258 K. Makoshi: Aconitin der japanischen Aconitknollen. 



krystallinischej fast weiße Substanz aus. welche nach dein Absanken, 

 Auswasehen mit Wasser und Trocknen bei 175" schmolz. (Spp. I.) 



Das Filtrat von dieser Ausscheidung wurde nebst Wasch- 

 wasser bei mögbchst niedriger Temperatur eingeengt und wieder- 

 holt mit Aether ausgeschüttelt. Das nach dem Verdunsten des 

 Aethers verbleibende, krystallinische Produkt schmolz bei 97 bis 

 100°. (Spp. IL) 



Die restierende salzsaure Lösung enthielt noch eine kleine 

 Menge einer durch Soda fällbaren amorphen Substanz, welche 

 vielleicht noch aus unverändert gebliebener Base oder einem pikro- 

 aconitinähnlichen Zersetzungsprodukte derselben bestand. Letztere 

 Verbindung wurde daher zunächst durch Fällung mit Sodalösung 

 und darauffolgendes Ausschütteln mit Aether entfernt, die 

 restierende Flüssigkeit hierauf mit Salzsäure angesäuert und bei 

 mäßiger Wärme auf ein kleines Volum eingedampft. Die von 

 dem auskrystallisierten Chlornatrium getrennte Lösung wurde 

 dann von neuem mit Natronlauge alkalisiert und wiederholt mit 

 Chloroform ausgeschüttelt. Die vereinigten Chloroformlösungen 

 wurden hierauf mehrere Male mit schwach salzsäurehaltigem Wasser 

 ausgeschüttelt, die Auszüge bei mäßiger Wärme zur dünnen Sirup- 

 konsistenz eingedampft und der Rückstand schließlich der Krystalli- 

 sation überlassen. 



Letzteres Produkt verwandelte sich allmählich, namentlich 

 durch zeitweiliges Reiben der Wandungen des Glassehälchens mit 

 einem Glasstab, in einen Krystallbrei, welcher sich durch An- 

 rühren mit wenig absolutem Alkohol leicht mit der Saugpumpe 

 absaugen und mit absolutem Alkohol auswaschen ließ. Durch 

 Umkrystallisieren aus Wasser ließ sich dieses Produkt dann leicht 

 in farblose, durchsichtige, glänzende Kvystalle verwandeln, welche 

 lufttrocken bei 174 — 175°, bei 100° getrocknet, gegen 190° unscharf 

 schmolzen. (Spp. III.) 



Um die hydrolytische Spaltung des Bushiaconitins, Jes- 

 aconitins, noch vollständiger zu gestalten, habe ich bei einem Ver- 

 such das Gemisch aus Base und Wasser 15 Stunden lang im Auto- 

 klaven unter 8 Atmosphären Druck erhitzt und bei einem zweiten 

 Versuche die zu spaltende Base zuvor in wenig Essigsäure gelöst. 

 Das Resultat war bei diesen Versuchen jedoch kein besseres, als 

 bei den vorhergehenden. Auch hier enthielt das Reaktionsprodukt 

 noch eine durch Soda fällbare Substanz, und zwar in noch etwas 

 beträchtlicherer Menge als bei dem früheren Versuche. Ich habe 

 daher die weiteren Spaltungen nur nach dem oben skizzierten Ver- 

 fahren ausgeführt. 



