K. Makoshi: Japaconitin. 277 



B i weiterer Verdunstung resultierten krystallinische, gegen 140" 

 schmelzende Massen. 



D,i es nach (Ursen Beobachtungen den Anschein hatte, als 

 sei die Einwirkung des Acetylchlorids eine unvollständige gewesen, 

 so habe ich sowohl jene krvstallinischen Massen, als auch weiter 

 ein neues Quantum von Japaconitin mit Acetylchlorid im Ueber- 

 schuß zusammengebracht und diese Lösungen eine Woche lang 

 eingeschlossen im Rohr stehen gelassen. Als das Reaktionsprodukt 

 dann der gleichen Behandlung wie früher unterworfen wurde, 

 schieden sich aus der ätherischen Lösung ausschließlich farblose, 

 bei 182° schmelzende Xädelchen aus, deren Schmelzpunkt sich 

 nach dem Umkristallisieren auf 189° erhöhte. 



1. 0,1836 g lieferten 0,4178 g C0 2 und 0,1153 g H 2 0. 



2. 0,1524 g lieferten 0,3468 g CO, und 0,1002 g H 2 0. 



Gefunden : 



1. 2. 



C 62,06 62.06 

 H 7,03 7,35 



Bei der geringen Differenz, welche in der prozentischen Zu- 

 sammensetzung eines Di- und Triacetyl-Japaconitins obwaltet, 

 konnte die Elementaranalyse allein keinen Aufschluß über die 

 Natur der vorliegenden Verbindung geben. Zur Ermittelung des 

 Acetylgehaltes kochte ich daher je eine abgewogene Menge der 

 fraglichen Verbindung drei Stunden lang am Rückflußkühler mit 

 der dreifachen Menge der berechneten Xornial-Kalilauge, ohne 

 jedoch hierbei bei der Bestimmung der abgespaltenen Säure zu 

 befriedigenden Resultaten zu gelangen. 



Der Versuch wurde daher im Einschmelzrohr, unter mehr- 

 stündigem Erhitzen in siedendem Wasser, wiederholt (0,3 g 

 Substanz und ca. 30 cem Xormal-Kalilauge). Das Reaktions- 

 produkt wurde dann mit Phosphorsäure angesäuert, die ab- 

 gespaltenen Säuren durch Wasserdämpfe überdestilliert und im 

 Destillat Essigsäure + Benzoesäure mit 1 / 10 X.-Kalilauge, Phenol- 

 phthalein als Indikator, titriert. 



1. 0,3029 g Substanz erforderten 19,57 cern X.-Kalilauge. 



2. 0,3033 g Substanz erforderten 19,89 cem X.-Kalilauge. 

 Berechnet für Triacetyljapaconitin für 1. 19,66; für 2. 19,68 cem. 



Berechnet für Diacetyljapaconitin für 1. 15,89; für 2. 15,92 cem. 



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Aus diesen Daten geht hervor, daß die analysierte Verbindung 

 vom Schmp. 189° Triacetyl- Jap aconitin war. Das 

 von Dunstan und Read dargestellte, bei 166° schmelzende 



