278 K. Makos hi: Japaconitin. 



Triacetyl-Japaconitin dürfte daher wohl noch nicht ganz rein, 

 bezw. nicht ganz einheitlich gewesen sein. 



Das Golddoppelsalz des Triacetyl-Japaconitins ist ein gelblich 

 weißer, amorpher Niederschlag. Derselbe konnte nicht in eine 

 krystallisierte Form übergeführt werden. 



Pyrojapaconitin. 



Nach D u n s t a n und Read (1. c.) geht das Japaconitin, 

 ebenso wie das Aconitin und Pseudoaconitin, unter Abgabe von 

 Essigsäure, in eine Pyroverbindung über, wenn es kurze Zeit über 

 seinen Schmelzpunkt erhitzt wird. Zur weiteren Identifizierung 

 des von mir selbst dargestellten Japaconitins habe ich dasselbe 

 10 Minuten lang auf etwa 205° erhitzt, wobei eine starke Abgabe 

 von Essigsäure erfolgte. Das Reaktionsprodukt wurde in schwefel- 

 säurehaltigem Wasser gelöst, die Lösung filtriert und, nach Zusatz 

 von Ammoniak, mit Aether ausgeschüttelt. Beim freiwilligen 

 Verdunsten des Aethers restierte nur eine blaßgelbliche, firnis- 

 artige Masse, welche jedoch durch Ueberführung in ein Hydro- 

 bromid, unter zeitweiligem Reiben mit einem Glasstabe, leicht in 

 den kristallisierten Zustand übergeführt werden konnte. Das 

 Produkt schmolz bei 240°. Durch Umkrystallisieren desselben aus 

 Wasser resultierten farblose, durchsichtige Prismen vom gleichen 

 Schmelzpunkt. Das von D u n s t a n und Read dargestellte 

 Pyrojapaconitinhydrobromid schmolz im lufttrockenen Zustande 

 ebenfalls bei 240°. 



1. 0,4577 g lieferten (lufttrocken) 0,1253 g AgBr. 



2. 0,9245 g lieferten (lufttrocken) 0,2534 g AgBr. 

 Gefunden: Berechnet für 



1. 2. C 32 H 43 N0 9 , HBr + H 2 0: C 32 H 4I N0 9 , HBr + H 2 0: 



Br 11,65 11,66 11,69 11,72 



Nach D u n s t a n und Read soll dieses Hydrobromid 

 2 Mol. H 2 enthalten, von denen jedoch bei 100° nur 1 Mol. zur 

 Abgabe gelangt. Diese Forscher beobachteten bei 100° einen 

 Gewichtsverlust von 4,1, bei 100 — 130° von 4,8%. Ich habe beim 

 Trocknen bei 100° einen ähnlichen Gewichtsverlust konstatiert, 

 jedoch stimmte der Bromgehalt des getrockneten Salzes nicht auf 

 eine Verbindung mit 1 Mol. H 2 0, sondern auf ein wasserfreies 

 Produkt. 



Zur Gewinnung des freien Pyro japaconitins wurde 

 die wässerige Losung des Hydrobromids mit Soda alkalisch ge- 

 macht, der abgeschiedene weiße, flockige Niederschlag mit Aether 

 aufgenommen, die Aetherlösung mit Chlorcalcium getrocknet und 



