290 D. H. Wester: Chitin. 



Elementaranalyse n : 

 Chitosan aus 



n i in , + n f 43,79% C 6,90% H 7,34% N 



Garneelen (Crustaceen). . U3>88% c ^ H 7,37% N 



Ti- i i /at 11 i x / 43,64% C 6,90% H 7,38% N 

 Lohgoschulpe (Mollusken) j ^ ßg £ ß ^ ^ ^ - ^ 



Berechnet für C 14 H 26 N 2 O 10 43,97% C 6,80% H 7,32% N 



Bei der Untersuchung der Löslichkeit des Chitosans in Säuren 

 ergaben sich folgende Resultate. Bekanntlich ist es löslich in ver- 

 dünnter Salzsäure und Essigsäure, schwer löslich in verdünnter 

 Schwefelsäure. Es ergab sich nun, daß es sich sowohl in den kon- 

 zentrierten wie in den verdünnten organischen Säuren: Essig-, 

 Oxal-, Aepfel-, Wein-, Zitronensäure usw. löst; von den Mineral- 

 säuren aber eigentlich nur in verdünnter Salzsäure und aus allen 

 Lösungen von konzentrierter Schwefelsäure, Salpetersäure, Salz- 

 säure präzipitiert wird; aber merkwürdigerweise auch schon von 

 einer z. B. l%igen Lösung der Schwefelsäure. Diese fast absolute 

 Unlöslichkeit des Chitosansulfats — zumal in sauren Lösungen — 

 ist besonders charakteristisch. In der Wärme sind alle diese Salze 

 leichter löslich, und es gelang mir, durch sehr langsames und 

 sorgfältiges Kühlen, salzsaures und schwefelsaures Chitosan deutlich 

 krystallinisch zu bekommen. Weil die Krystalle aber sehr ver- 

 schieden sind, je nach der Natur des Lösungsmittels und der Kon- 

 zentration der Lösung, hatte dies leider für die Charakterisierung 

 wenig Wert. 



Nachdem die Krystalle des salzsauren Chitosans verschiedene 

 Male aus Wasser uinkrystallisiert waren, schieden sie sich schließlich 

 als ziemlich große Sphärokrystalle aus, die unter dem Polarisations- 

 mikroskop das bekannte Achsenkreuz in schöner Weise aufwiesen. 



Die Bildung dieser Salze ist wahrscheinlich auch die Ursache, 

 daß Chitosan, z. B. in konzentrierter HCl, sich „äußerlich" nur sehr 

 langsam verändert. Dies macht auch die Hypothese A r a k i's 75 ), 

 daß sich bei der Glucosaminbildung aus Chitin + HCl als inter- 

 mediäres Produkt Chitosan bilden soll, unwahrscheinlich. Tat- 

 sächlich wurde denn auch z. B. Chitin von 37% HCl innerhalb 

 einiger Stunden vollständig gelöst, während Chitosan sogar nach 

 einigen Tagen äußerlich noch fast ganz unverändert war. 



Es lag der Gedanke sehr nahe, zu untersuchen, ob sich im 

 Chitosan auch die primäre Amidogruppe des Glucosamins vor- 

 findet, da letzteres ja aus dem ersteren durch Kochen mit Salzsäure 

 entstehen soll. Bei der Diazotierung wurde wirklich unter N-Ent- 

 wickelung ein stickstofffreier Körper gebildet. Die Versuche, den 



