314 H. Emde: 



Mitteilung aus dem pharmazeutisch-chemischen Institute der 

 Technischen Hochschule zu Braunschweig. 



Kohlenstoffdoppslbindung und Kohlenstoff- 

 stickstoffbindung. 



(I. Mitteilung. 1 ) 



Von Hermann Emde. 



(Eingegangen den 9. VI. 1909.) 



Eine einfache Kohlenstoff Stickstoff bindung (C.N) ist, wenn 

 sie unter dem Einflüsse einer benachbarten Kohlenstoffdoppel- 

 bindung (C : C) steht, häufig lockerer als sonst. Dafür finden sich 

 in der chemischen Literatur zahlreiche Beispiele, sowie vereinzelt 

 direkte Hinweise. 



A. Kombination C : C . N. 



Für die Fälle, in denen die Kohlenstoffstickstoffbindung der 

 Kohlenstoffdoppelbindung unmittelbar benachbart ist 

 (Schema C:C.N), ist dieser Einfluß der Kohlenstoff doppelbindung 

 auf die Festigkeit der Kohlenstoffstickstoffbindung durch Arbeiten 

 aus den letzten Jahren bis zu einem gewissen Grade geklärt. 



Im Jahre 1905 schlössen nämlich J. von Braun und 

 A. S t e i n d o r f f 2 ) aus dem Vergleiche des Verhaltens von Tetra- 

 hydropicolin, Methyltetrahydropicolin, dem W a 1 1 a c h'schen 3 ) 

 Imin und Conicein, daß die in diesen Basen vorkommende 

 Gruppierung C: C.N einen labilen Charakter besitzt: „Die Bindung 

 zwischen dem Stickstoff und dem die Aethylenbindung tragenden 

 Kohlenstoffatom ist eine viel lockerere, als man es gewöhnlich bei 

 Alkylderivaten des Ammoniaks findet, und kann, wenn der Stick- 

 stoff entsprechend beladen ist (mit dem Benzoylrest, der Nitroso-, 

 der Methylgruppe), durch Anlagerung von Wasser aufgehoben 

 werden." Daraus ergab sich dann die Frage, ob die Gruppierung 

 N . C : C oder allgemein N . C : X oder N . C : X in allen Fällen eine 

 leichte Auflösbarkeit der N.C-Bindung bedinge. Die Amide 



"^N.C^V, Thioamide ">N.C^t> Amidine ">N . C^fV, ' ' und 



*) Aus der gleichbetitelten Habilitationsschrift. 



2 ) Berl. Ber. 1905, 38, 3106. 



3 ) Liebig's Ann. 1899, 309, 28; 1901, 319, 104. 



