Kohlenstoffdoppelbindung und Kohlenstoffstickstoffbindung. 317 



Veranlassung von E. S c h m i d t - Marburg durchführte, 

 stellte sich nämlich heraus, daß sich die olefinische 

 Doppelbindung im Styryl-trimethyl-ammoniumchlorid: C 6 H 5 . 

 CH: CH.CH 2 .X(CH 3 ) 3 C1, gegenüber Anlagerungsversuchen auf- 

 fallend passiv verhält. Im Hinblicke auf das Verhalten der Zimmt- 

 säure: C 6 H 5 .CH: CH.COOH, deren olefinische Doppelbindung 

 unter dem Einflüsse von Natriumamalgam leicht Wasserstoff an- 

 lagert, so daß Hydrozimmtsäure C 6 H 5 .CH 2 .CH 2 .COOH entsteht, 

 wurde daraufhin das Verhalten des Styryl-trimethyl-ammonium- 

 chlorids gegen Natriumamalgam untersucht. Hier bleibt jedoch 

 die Doppelbindung erhalten; aus Styryl-trimethyl-ammonium- 

 chlorid: C 6 H 5 .CH: CH.CH 2 .X(CH 3 ) 3 C1." bildet sich nicht 

 Phenylpr« r\ >yl-trimethyl-ammoniumchlorid : C 6 H 5 . CH 2 . CH 2 . CH 2 . 

 X I H 3 ) 3 C1. Trotzdem wird Wasserstoff angelagert; das quartäre 

 Ammoniumsalz spaltet sieh nämlich in Phenylpropylen und Tri- 

 methylamin im Sinne der Gleichung: 



C 6 H 5 .CH:CH.CH 2 .X(CH 3 ) 3 C1 + H 2 = 

 C 6 H 5 .CH:CH.CH 3 - X(CH 3 ) 3 + HCl. 



Gegen unterchlorige Säure verhält sich Styryl-trimethyl- 

 ammoniumchlorid nun aber ähnlich wie Zimmtsäure; es entsteht 

 ein Chlorhydrin ; dieses enthält jedoch das Chloratom am a-, die 

 Hydroxylgruppe am ,3-Kohlenstoffatom der Seitenkette 1 ) : 



C 6 H 5 . CHC1 . CH(OH) . CH 2 . N(CH 3 ) 3 C1. 



In diesem Chlorhydrin ist, wie a. a. 0. gezeigt wurde, die 

 Kohlenstoffstickstoffbindung durchaus beständig gegen Natrium- 

 amalgam; unter dem Einflüsse nascierenden Wasserstoffes wird 

 lediglich das «-ständige Cl gegen H ausgetauscht, so daß die 

 Verbindung: C 6 H 5 .CH,.CH(0H).CH 2 .N(CH 3 ) 3 C1, entsteht. Auch 

 in dieser Verbindung, die sich vom Styryl-trimethyl-ammonium- 

 chlorid durch Anlagerung von Wasser H.OH an 'die Kohlenstoff- 

 dojipelbindung ableiten läßt, ist die Kohlenstoffstickstoffbindung 

 gegen Xatriumamalgam beständig. 



Daraus ergibt sich, daß im Falle des Styryl-trimethyl- 

 ammoniumchlorids die olefinische Doppelbindung die eigenartige 

 Spaltung unter dem Einflüsse von Xatriumamalgam ermöglicht; 

 die Kohlenstoffdoppelbindung bedingt also hier eine Lockerung 

 der Kohlenstoffstickstoffbindung, trotzdem sie ihr nicht un- 

 mittelbar benachbart ist. 



x ) Arch. d. Pharm. 1907, 245, 666. 



