Kohlenstoffdoppelbindung und Kohlenstoffstiokstoffbindung. 325 



In der Seitenkette halogenisierte Benzole vom Typua C 6 H 5 . 

 CHCI.CIL.R gehören gleichfalls hierher. Sie lassen sich nach 

 Klag es 1 ) herstellen, indem man die durch Reduktion der Ketone 

 entstehenden sekundären Carbinole: C 6 H 5 CH(OH).CH 2 R, der 

 Einwirkung gasförmigen Chlorwasserstoffs aussetzt. Dieser be- 

 wirkt schon bei 0° den völligen Ersatz der Hydroxylgruppe durch 

 Cl, wirkt also genau wie bei dem Zimmtalkohol, sowie dem Tri- 

 und Diphenylcarbinol (s. oben). Das '/-ständige Cl-Atom ist leicht 

 gegen OH- und andere Gruppen austauschbar. 



Auch im Verhalten gegen Wasserstoff aus alkalischer Lösung 

 zeigen diese sekundären Carbinole, wie schon K 1 a g c s 2 ) hervor- 

 hob, völlige Analogie mit dem Zimmtalkohol. Phenylpropyl-alkohol : 

 C 6 H 5 .CH 2 .CH 2 .CH 2 .OH, Phenyläthyl-alkohol : C 6 H 5 . CH 2 . CH 2 . 

 OH, sowie alle primären aromatischen Alkohole, deren Hydroxyl- 

 gruppe dem Benzolkern nicht unmittelbar benachbart 

 ist, sind völlig beständig gegen Natrium und Alkohol, während 

 sieh Benzylalkohol : C 6 H 5 .CH 2 .OH, durch Natrium und Alkohol 

 leicht zu Toluol: C 6 H 5 .CH 3 , reduzieren läßt. Besonders leicht 

 tauscht auf diese Weise «-Phenylallylalkohol: C 6 H 5 . CH . CH : CH 2 , 



OH 



die Hydroyxlgruppe gegen Wasserstoff aus; hier übt ja auf die 

 Bindung zwischen Hydroxyl und Kohlenstoff nicht nur das System 

 mit zentrischen Bindungen (Phenylgruppe) einen lockernden Ein- 

 fluß aus, sondern auch die olefinische Doppelbindung, welche die- 

 selbe relative Lage zu ihr hat. 



Die angeführten Beispiele zeigen, daß in der Literatur, be- 

 sonders der letzten Jahre, bereits hin und wieder auf den lockernden 

 Einfluß direkt hingewiesen ist, den zentrische Bindungen (aromatische 

 Radikale) auf ^-ständige Hydroxyl- bezw. Alkoxylgruppen und 

 Halogenatome 3 ) ausüben können. 



Spärlicher sind die Beispiele dafür, daß aromatische Radikale 

 einen ähnlichen lockernden Einfluß auf außer ihnen mit Kohlen- 

 stoff verknüpfte A m i n o gruppen ausüben, d. h. mit anderen 



*) Berl. Ber. 1902, 35, 2245. 



2 ) Ebenda 1907, 40, 2587. 



8 ) Vergl. hierzu besonders auch : Harry Ingle, Journ. soc. 

 ehem. Industry 1902, 21, 592, und 1904, 23, 422, wo mit Hilfe des 

 lockernden Einflusses der Phenylgruppe u. a. die Halogenabspaltung 

 gewisser Jodochloride erklärt wird, die sich bei der Bestimmung der 

 Jodzahl ungesättigter Verbindungen bilden. 



