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Wasserstoffen wird ausnutzen lassen. Bei der Leichtigkeit, mit 

 der quartäre Ammoniumsalze meist rein dargestellt werden können, 

 erscheint es daher möglich, daß die Spaltung in präparativer Hin- 

 sicht Bedeutung gewinnt, zumal die Spaltprodukte sich sehr leicht 

 voneinander und vom Ausgangsmaterial trennen lassen. 



Demnächst soll im Zusammenhange über den systematischen 

 Aufbau gemischter tertiärer Amine mit Hilfe obiger Spaltung 

 quartärer Ammoniumsalze berichtet werden. — 



Einen Einblick in den Mechanismus derartiger Spaltungen 

 quartärer Ammoniumverbindungen gestatten nun neuere Unter- 

 suchungen von J. von Braun auf der einen und von 

 E. Wedekind und anderen auf der anderen Seite. 



Nach J. von Braun 1 ) spaltet sich das Additionsprodukt 

 aus Dimethylanilin und Jodacetonitril bei wenig erhöhter Tempe- 

 ratur nach der Gleichung: 



2 C 6 H 5 .N(CH 3 ) 2 (CH 2 CN)J = 

 C 6 H 5 .N(CH 3 ) 3 . J + J.CH 2 .CN + C 6 H 5 .N(CH 3 ).CH 2 .CN. 



„Man hat es hier offenbar mit einer primären Doppel- 

 dissociation des Additionsproduktes in die vier Spaltungs- 

 stücke : 



C 6 H 6 .N(CH 3 ) 2 -f J.CH 2 .CN, C 6 H 5 .N(CH 3 )CH 2 CN + J.CH 3 

 und der nachfolgenden Vereinigung des ersten und vierten unter 

 ihnen zu tun." Demnach unter hegen quartäre Ammoniumsalze 

 unter Umständen einer Doppeldissociation. 



Zu einem ähnliehen Ergebnisse wurde E. W e d e k i n d 2 ) 

 bei Untersuchungen über die Selbstracemisation optisch aktiver, 

 also unsymmetrischer Ammoniumverbindungen geführt. 



Bei dem Benzyl-allyl-phenyl-methyl-ammoniumjodid haben 

 Pope und H a r v e y 3 ) schon vor einer Reihe von Jahren an- 

 genommen, daß es in Chloroformlösung wie folgt gespalten sei: 

 (C 6 H 5 CH 2 )N(C 6 H 6 )(C 3 H 5 )(CH 3 )J^C 6 H 5 CH 2 J + N(C 6 H 5 )(C 3 H 6 )(CH 8 ). 



Auf einer derartigen Spaltung („thermischen Spaltung") in 

 Halogenalkyl und tertiäres Amin beruht nach E. Wedekind 

 die Selbstracemisation der optisch aktiven Modifikationen quartärer 

 Ammonium Verbindungen. Diese Dissociation in tertiäres Amin 



x ) Berl. Ber. 1908, 41, 2130. 



2 ) E. W e d e k i n d, Berl. Ber. 1902, 35, 766 und 1075; Zeitschr. 

 f. Elektroch. 1906, 12, 330 und 515; E. W e d e k i n d und F. Paschke 

 Berl. Ber. 1908, 41, 1029 und 2659; H. v. H a 1 b a n, Zeitschr. für 

 Elektroch. 1907, 13, 57; Berl. Ber. 1908, 41, 2417. 



3 ) Journ. Ohem. Soc. 1901, 79, 831. 



