Kohlenstoffdoppelbindung und KohleaBtoftetickstoffbindting. 33 1 



und Balogenalky] tritt aber nach E. W e deki ad l>'i gewöhnlicher 



Temperatur erst dann in den Bereich der Meßbarkeit, wenn ein 

 reaktives Radikal, wie Benzyl oder Allyl, zugegen ist. In «weitet 

 Linie wirkt auf die Geschwindigkeit des Zerfalls das zunehmende 

 Gruppengewicht, bezüglich die Raumerfüllung, der anderen Radikale 

 ein. Der Ersatz von zwei Methylgruppen durch zwei Aethyle er- 

 höht z. B. die Zerfallgeschwindigkeit um das Zehnfache. Vor- 

 bedingung für den Zerfall ist nach E. Wedekind übrigens die 

 jenwart eines aromatischen Radikals. 



Die dissocüerende Wirkung des Lösungsmittels richtet sich 

 nach der Größe der Dielektricitätskonstante ; ist letztere klein 

 (CHClg, C 6 H 6 , CS 2 usw.), so tritt „thermische" Spaltung ein, während 

 bei großer Dielektricitätskonstante (Wasser, Alkohol usw.) die 

 elektrolytische Spaltung überwiegt. Nimmt man nun an, daß 

 z. B. Styryl-trimethyl-ammoniumchlorid in wässeriger Lösung 

 nicht nur elektrolytisch dissoziiert ist im Sinne des Gleichgewichts: 



C 6 H 5 CH : CH.CH2N(CH 3 ) 3 C1^C 6 H 5 CH : CH.CH 2 .N(CH 3 ) 3 - + Cl', 

 sondern auch „thermisch" nach der Gleichung: 



C 6 H 5 .CH : CH.CHaNtCH^Cl^CgHs.CH : CH.CH 2 C1 + N(CH 3 ) 3 , 

 also in Styrylchlorid und Trimethylamin, so erklärt sich die 

 Spaltung des quartären Ammoniumchlorids durch Wasserstoff aus 

 Natriumamalgam und Wasser wie folgt: 



Das Styrylchlorid wird durch Wasserstoff in statu nascendi 

 in Phenylpropylen und Salzsäure zerlegt: 



C 6 H 5 .CH : CH.CHoCl + H 2 = C 6 H 5 .CH : CH.CH 3 -f- HCl. 



Die Salzsäure wird sofort durch Natriumhydroxyd (aus 

 Natriumamalgam) gebunden, und der Kohlenwasserstoff, unlöslich 

 in Wasser, scheidet sich ab. Das Trimethylamin ist zwar in Wasser 

 beträchtlich löslich, verflüchtigt sich aber unter dem Einflüsse der 

 Natronlauge zum Teil, und wird also, zum Teil wenigstens, gleich- 

 falls aus dem Reaktionsgemisch entfernt. So dissociieren sich immer 

 neue Mengen Styryl-trimethyl-ammoniumchlorid in Styrylchlorid 

 und tertiäres Amin, und innerhalb einiger Stunden lassen sich so 

 bei gewöhnlicher Temperatur, selbst wenn man die Lösung nahezu 

 neutral hält 1 ), z. B. 5 g Styryltrimethylammomumclilorid quanti- 

 tativ in Phenylpropylen und Trimethylamin zerlegen. Noch glatter 

 erfolgt die Spaltung z. B. beim Styryl-phenyl-dimethyl-ammonium- 

 chlorid (aus Dimethylanilin und Styrylchlorid), da hier das tertiäre 

 Amin (Dimethylanilin) wasserunlöslich ist und daher vollständiger 



*) Arch. d. Pharm. 1906, 244, 287- 



