332 H. Emde: Kohlenstoffdoppelbindg. n. Kohlonstoffstickstuffbindg. 



aus dem Reaktionsgemisch entfernt wird als das Triniethylainin, 

 und zweitens von vornherein die thermische Dissociation größer 

 sein muß, da eine Methylgruppe durch eine mehr Raum erfüllende 

 Phenylgruppe ersetzt ist. 



Ganz analog läßt sich beim Benzyl-trimethyl-ammonium- 

 chlorid und beim Dibenzyl-dimethyl-ammoniumchlorid die Spaltung 

 mit Wasserstoff aus alkalischer Lösung, wie sie in der IV. Mitteilung 

 beschrieben ist, aus der Annahme thermischer Dissociation in 

 Benzylchlorid und Trimethylamin bezw. Benzyl-dimethyl-amin 

 erklären; aus dem langsameren Verlaufe der Spaltung im ersteren 

 Falle läßt sich weiter entnehmen, daß hier diese thermische Disso- 

 ciation einen geringeren Betrag hat als im zweiten Falle und beim 

 Styryl-trimethyl-ammoniumchlorid, sowie den anderen spaltbaren 

 Styryl-ammoniumchloriden. 



Außer bei quartären Benzyl ammonium Verbindungen sind 

 ferner, wie aus der IV. Mitteilung ersichtlich ist, auch P h e n y 1- 

 ammoniumverbindungen der Behandlung mit Natriumamalgam 

 und Wasser unterworfen worden; hierbei konnte jedoch weder im 

 Falle des Phenyltrimethylammoniumjodids : (C 6 H 5 )N(CH 3 ) 3 J, noch 

 der zugehörigen freien Ammoniumbase mehr als eine ganz gering- 

 fügige Spaltung konstatiert werden. Bei der bekannten Beständig- 

 keit der N.OBindung im Anilin war ja auch kaum zu erwarten, 

 daß die N.C-Bindung in den entsprechenden quartären Phenyl- 

 ammoniumverbindungen erheblich lockerer sei, da hier als lockerndes 

 Moment lediglich die stärkere Beschwerung des Stickstoffes (durch 

 Methylgruppen) in Betracht kam. Immerhin mußte diese Ansicht 

 experimentell geprüft werden. 



Für die untersuchten Fälle hat sich damit eine bemerkens- 

 werte Verschiedenheit in der lockernden Wirkung der Kohlenstoff- 

 doppelbindung auf eine benachbarte Kohlenstoffstickstoffbindung 

 ergeben; in der Kombination: C:C.N, also bei unmittelbarer 

 Nachbarschaft, wirkt, wie eingangs auseinandergesetzt, die ole- 

 finische Bindung lockernd, die zentrische dagegen nicht, während 

 in der Kombination: C: C.C.N, also bei weiterer Entfernung, 

 sowohl die olef mische, wie die zentrische Bindung die Kohlenstoff- 

 stickstoffbindung lockern, die olefinische aber nur dann, wenn sie 

 in einem größeren Reste (Styryl) enthalten ist, nicht aber in 

 kleineren Radikalen (Allyl). 



Beiträge dazu, wie weit sich diese Beobachtungen ver- 

 allgemeinern lassen, sollen weitere Untersuchungen 1 ) liefern, die 

 im hiesigen Institute in Angriff genommen sind. 



i) Vergl. z. B. Aren. d. Pharm. 1909, 247, 130. 



