334 H. Emde u. M. Franke: Styrylaminverbindungen. 



über. Es trat dabei jedoch teilweise Zersetzung unter Abspaltung 

 von Salzsäure auf, und es hinterblieb ein beträchtlicher, zäher, 

 dunkel gefärbter Rückstand, so daß man besser auf die Vakuum- 

 destillation verzichtet. 



I. Styrylchlorid und Ammoniak, 

 a) Mono-, Di- und Tristyrylamin. 



Die Wechselwirkung zwischen Styrylchlorid und Ammoniak 

 in absolutalkoholischer Lösung ist bereits von Ramdohr 1 ) unter- 

 sucht. Er fand, daß, wenn man Styrylchlorid mit dem zehnfachen 

 Volumen alkoholischen Ammoniaks im Einschlußrohr drei Tage 

 lang auf 100° erhitzt, sich Styrylaminchlorl^drat bildet. Wie 

 P o s n e r 2 ) feststellte, bildet sich hierbei jedoch hauptsächlich die 

 sekundäre und tertiäre Base, während die Ausbeute an Styryiamin, 

 der primären Base, außerordentlich schlecht ist. Diese Produkte 

 werden nach P o s n e r so getrennt, daß man den Rückstand, der 

 beim Eindampfen des angesäuerten Rohrinhaltes hinterbleibt, in 

 einem großen Schütteltrichter mit gleichen Teüen kalten Wassers 

 und Aethers längere Zeit heftig schüttelt; hierbei löst der Aether 

 Beimengungen, während Styrylaminchlorhydrat in die wässerige 

 Lösung übergeht, und die in kaltem Wasser und in Aether unlös- 

 lichen Chlorhydrate des Di- und Tristyrylaniins als schneeweißes. 

 krystaUinisches Pulver sich zwischen beiden Flüssigkeitsschichten 

 ausscheiden. Durch Eindampfen der wässerigen Lösung erhält 

 man Styrylaminchlorhydrat, verunreinigt mit Ammomumchlorid. 

 Die sekundäre Base wird von der tertiären durch Essigäther ge- 

 trennt, in dem Distyrylaniinchlorhydrat schwer, Tristyrylamin- 

 chlorhydrat dagegen leicht löslich ist. 



P o s n e r beschrieb in seiner Mitteilung (1. c.) die Eigen- 

 schaften der freien Basen und einiger Derivate. Der eine 

 von uns 3 ) erhielt bei den in der I. Mitteilung erwähnten 

 Versuchen zur Synthese des Ephedrins Styrylaminchlorhydrat in 

 besserer Ausbeute als Ramdohr sowie P o s n e r, indem er 

 Styrylchlorid 8 Tage lang mit der zehnfachen Menge alkoholischen 

 Ammoniaks von 10% in einer verschlossenen Flasche bei gewöhn- 

 licher Temperatur stehen Heß. Hierbei entsteht, wie wir fest- 

 stellten, außer Mono- nur noch Distyrylaniinchlorhydrat, während 

 die tertiäre Base nicht gebildet wird. 



x ) Liebig' s Jahresberichte 1858, 448. 



2 ) Berl. Ber. 1893, 26, 1858. 



3 ) Arch. d. Pharm. 1906, 244, 272. 



