336 H. Emde u. M. Franke: Styrylaminverbindungen. 



Bedingungen nicht eintritt. Nach den bisher gewonnenen Er- 

 fahrungen erschien die Bildung der quartären Verbindung möglich, 

 wenn die Konzentration möglichst hoch und zugleich ein Lösungs- 

 mittel gewählt wurde, in dem sowohl die primäre, sekundäre und 

 tertiäre Base, die ja bei großem Ueberschuß an Ammoniak stets 

 in freiem Zustande, nicht als Chlorhydrate vorhanden sein müssen, 

 löslich, das zu erwartende Chlorid der quartären Ammoniumbase, 

 das gegen Ammoniak beständig sein muß, unlöslich ist. Für diese 

 Zwecke schienen Aether oder Benzol als Lösungsmittel am besten 

 geeignet zu sein. 



Es wurden daher zunächst je 10,0 g Styrylchlorid in je 100 ccm 

 Aether und 100 ccm Benzol gelöst und diese Lösungen mit trockenem 

 Ammoniakgas bei ° gesättigt. Trotz monatelangem Stehen schieden 

 sich hierbei jedoch nur wenige Krystalle ab, die aus Ammoniumchlorid 

 bestanden, außerdem bildete sich wenig Tristyrylamin, das in Lösung 

 verblieb; die Hauptmenge des Styrylchlorids blieb in beiden Fällen 

 unverändert. Es war somit die Ammoniakmenge, die vom Aether 

 bezw. Benzol aufgenommen war, zu gering. Um sie zu erhöhen, wurde 

 bei dem folgenden Versuche das Ammoniak in konzentrierter methyl- 

 alkoholischer Lösung dem Aether zugeführt : 50,0 g Styrylchlorid, 

 18,8 g einer methylalkoholischen Ammoniaklösung von 14,62% 

 (== 2,75 g) NH 3 und 50 ccm wasserfreien Aethers blieben in wohl- 

 verschlossener Flasche 14 Tage lang miteinander in Berührung. 

 Die Flüssigkeit trübte sich bald und schied dann Krystalle aus, 

 die sich langsam vermehrten und, wie später nachgewiesen wurde, 

 aus Chlorammon bestanden. Am 10. Tage erstarrte beim Um- 

 schütteln die ganze Flüssigkeit plötzlich zu einem dicken 

 Krystallbrei. 



Das Reaktionsgemisch wurde in einem Scheidetrichter mit 

 viel Wasser und Aether geschüttelt. 



Die wässerige Ausschüttelungsflüssigkeit enthielt nur Chlor- 

 ammon; Styrylaminchlorhydrat war in ihr nicht nachzuweisen. 



Die ätherische Ausschüttelungsflüssigkeit enthielt außer 

 unverändertem Styrylchlorid eine geringe Menge freies Tristyryl- 

 amin, das durch Ausschütteln der ätherischen Flüssigkeit mit salz- 

 säurehaltigem Wasser in Form seines Chlorhydrates erhalten wurde : 

 Schmp. 107°. 



1. 0,2366 g Substanz lieferten 0,0846 g AgCl. 



2. 0,2400 g Substanz lieferten 0,0824 g AgCl. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. (C 9 H 9 ) 3 N.HC1: 



Cl 8,84 8,48 8,82% 



