388 H. Emde: Quartäre Ammoniumverbindungen. 



Der Zersetzungspunkt der ursprünglichen Fällung mit Platin- 

 chlorid und ihr Verhalten beim Erwärmen mit Wasser dürfte be- 

 weisen, daß außer dem soeben nachgewiesenen Methylanilin auch 

 Dimethylanilin darin vorhanden war, wenn auch ein 

 direkter Nachweis durch Analyse nicht mehr erbracht werden 

 konnte. 



Das Resultat des Spaltungs Versuches, der am Phenyl- 

 tiimethylammonium Jodid durchgeführt wurde, ist nach den obigen 

 Ergebnissen folgendes : 



Bei der Behandlung mit Natriumamalgam, unter denselben 

 Bedingungen wie S t y r y 1- und B e n z y 1 - ammoniumchloride, 

 wird P h e n y 1 - trimethyl-ammonium Jodid im Gegensatze zu den 

 erstgenannten Verbindungen im wesentlichen nicht verändert . 

 obwohl die einzige abweichende Bedingung, unter der der Versuch 

 stattfand, die erhöhte Temperatur nämlich, Spaltung hätte be- 

 günstigen müssen. Auch der Umstand, daß in diesem Falle nicht 

 das Chlorid, sondern das Jodid zur Anwendung kam, mußte eine 

 eventuelle Spaltung erleichtern, da nach E. Wedekind die 

 Jodide quartärer Ammoniumverbindungen stärker thermisch 

 dissoziiert sind als die Chloride. 



Der Beweis der größeren Festigkeit der N.C-Bindung im 

 Phenyl-trimethyl-ammoniumjodid, um dessetwillen das Verhalten 

 dieses Stoffes gegen Natriumamalgam untersucht wurde, ist damit 

 erbracht. 



Eine geringfügige Abspaltung von Dimethylanilin, wie sie 

 bei dem Versuche beobachtet wurde, läßt sich im Hinblicke auf 

 die von Collie und Schryver bei 300° beobachtete Zer- 

 setzung : 



(C 6 H 5 )N(0H 3 ) 3 C1 = C 6 H 5 N(CH 3 ) 2 + CH 3 C1 

 Dimethylanilin 

 unschwer durch die lange dauernde Einwirkung der Wasserbad- 

 temperatur erklären und hat nichts überraschendes. 



Nun wurde aber bei dem Versuche auch das Auftreten von 

 Methyl anilin unzweifelhaft konstatiert, wenn auch, wie das 

 des Dhnethylanilins, nur in sehr geringem Maße. Diese Bildung 

 von Methylaiülin aus Phenyltrimethylammonium Jodid, oder auch viel- 

 leicht sekundär aus Dimethylanihn, ist so merkwürdig*), daß es er- 

 forderlich erschien, den Beweis zu erbringen, daß das zur Spaltung 



*) Anm. : Ein Gegenstück dazu bildet die Beobachtung von 

 W. Stadel (Berl. Ber. 1896, 19, 1947), daß sich bromwasserstoff- 

 saures Dimethylanilin bei 150° in Methylanilin und Phenyl-trimethyl- 

 ammoniumbromid umsetzt. 



