414 O. A. Oesterle u. G. Riat: Aloe-Emodin. 



scheinlich a-Methylanthracen) liefert. Durch Oxydation mit 

 Chronisäure geht Aloe-Emodin über in Rhein 1 ), einen Körper, 

 über dessen Zusammensetzung die Ansichten bis jetzt noch geteilt 

 waren, aus dem aber bei der Destillation mit Zinkstaub nicht mehr 

 Methylanthracen, sondern Anthracen entsteht 2 ). Daraus muß 

 geschlossen werden, daß die Oxydation jedenfalls an der Seiten- 

 kette des Aloe-Eniodins eingreift; die Frage, ob gleichzeitig eine 

 Hydroxylierung des Kernes stattfindet, ist bis vor kurzem un- 

 entschieden geblieben. 



Wir haben nun versucht die Aloetinsäure zu oxydieren, um 

 zu erfahren, in welcher Weise Chromsäure auf nitriertes Aloe- 

 Emodin einwirkt. Wir erwarteten aus dem Oxydationsprodukt 

 durch Reduktion, Diazotieren und Verkochen mit Alkohol zu 

 Rhein zu gelangen oder aber ein Trioxyanthrachinon zu erhalten, 

 wenn sich die Oxydation ausschließlich auf die Seitenkette erstreckt. 

 Mit Rücksicht auf kürzlich erschienene Mitteilungen von Robinson 

 und S i m o n s e n 3 ) berichten wir über unsere Versuche bevor 

 dieselben völlig abgeschlossen sind. 



Zur Darstellung der Aloetinsäure wurde Aloin 

 mit der 3% fachen Menge konzentrierter Salpetersäure übergössen 

 und das Gemisch, nach dem Nachlassen der anfänglich sehr heftigen 

 Reaktion, unter Zusatz einer neuen Menge Salpetersäure auf dem 

 Wasserbade eingeengt. Nach dem Erkalten erstarrt der Rückstand 

 krystallinisch ; er wird mit Wasser versetzt, zuerst durch Dekan- 

 tieren und nachher auf der Nutsche ausgewaschen. Von der Ab- 

 wesenheit bemerkenswerter Mengen von Chrysamminsäure und Pikrin- 

 säure überzeugten wir uns jeweilen dadurch, daß das Nitrierungs- 

 produkt in kalter, verdünnter Kalilauge vollständig löslich war. 



Aus Eisessig krystallisiert die Aloetinsäure anscheinend ein- 

 heitlich. Bei Anwendung anderer Lösungsmittel, z. B. Aether, 

 konnten wir jedoch beobachten, daß sich neben körnig-krystalli- 

 nischen Ausscheidungen größere Krystalle bildeten, die durch 

 Auslesen und Schwemmen isoliert werden konnten. Die Analyse 

 dieser Krystalle ergab: 



1. 0,2040 Substanz lieferten 19,6 ccm Stickstoff bei 19,5° und 

 715 mm. 



2. 0,2159 Substanz lieferten 20,8 ccm Stickstoff bei 21,5° und 

 715 mm. 



x ) Oesterle, Arch. d. Pharm. 1903, 604. 



2 ) Oesterle und T i s z a, Arch. d. Pharm. 1908, 432. 



3 ) Proceedings of the Chem. Soc. 1909, Vol. 26, S. 76; Vol. 95, 

 1085. 



