O. A. Oesterle u. G. Kiat: Aloö-Etoodin. 415 



( ift'uiuli'ii : Berechnet für 



1. 2. C 16 H 7 6 (X0 2 ) 3 : 



X 10,29 10,22 10,37% 



Die körnig-krystallinische Ausscheidung gab folgende Zahlen: 



1. 0.10OI Substanz lieferten 16,8 ccm Stickstoff bei 28° und 

 7i~> mm. 



2. 0,201« Substanz lieferten 18,4 ccm Stickstoff bei 28° und 



7 I "_' nun. 



Gefunden : 

 1. 2. 



N 9,05 9.25 



Der Stickstoffgehalt des Dinitro-Emodins beträgt 7,77%; 

 die körnig-krystallinische Ausscheidung und somit auch die Aloetin- 

 säure selbst scheint demnach ein Gemisch von Di- und Trinitro- 

 Aloe-Emodin zu sein. Ohne eine Trennung der beiden Nitro- 

 verbindungen vorzunehmen, haben wir die Aloetinsäure weiter 

 verarbeitet. 



Die Oxydation der Aloetinsäure erfolgte in der 

 Weise, daß die siedende Lösung von einem Teil Aloetinsäure in 

 der 15 — 20 fachen Menge Eisessig allmählich mit 1 — 2 Teilen 

 Chromsäure versetzt wurde. Nach dem Eintragen der Chrom- 

 säure wurde das Gemisch noch 1 — 2 Stunden auf dem Wasserbade 

 erhitzt. Es scheidet sich während des Erhitzens ein krystalhnischer 

 Niederschlag aus, der, im Gegensatz zum Ausgangsmaterial in Wasser 

 schwer löslich ist. Aus Eisessig, in dem es ziemlich schwer löslich 

 ist, krystallisiert das Oxydationsprodukt in Nadeln, welche, ohne 

 einen scharfen Schmelzpunkt zu zeigen, sich bei ca. 320° zersetzen. 



Die Reduktion des Oxydationsproduktes, 

 die mit Kaliumsulfhydrat vorgenommen wurde, führte zu einer 

 blauen Verbindung, welche sich in Alkohol, wenn auch schwer, 

 löst. Die alkoholische Lösung scheidet beim Stehen Krystalle aus, 

 Petroläther erzeugt in derselben einen aus feinen blauen Nadeln 

 bestehenden Niederschlag. 



Da wir als Ausgangsmaterial rohe Aloetinsäure, also ein Ge- 

 menge von Di- und Trinitro-Aloe-Emodin benutzten, haben wir 

 vorläufig weder bei dem Oxydations-, noch bei dem Reduktions- 

 produkt die Isolierung einheitlicher Körper versucht, sondern die 

 entstandenen Substanzen direkt weiter verarbeitet. 



Das Reduktionsprodukt wurde in Alkohol suspendiert und 

 mit Schwefelsäure versetzt. In das zum Sieden erhitzte Gemisch 

 wurde Natriumnitrit in kleinen Portionen eingetragen bis Jod- 

 kaliumstärkekleisterpapier einen Ueberschuß an salpetriger Säure 



