434 E. Falco: Trennung von Mangan und Chrom. 



selbst nach fünf- bis achtmaligem Wiederauflösen und -fällen, immer 

 noch Chromatreaktion, oft sogar direkt gelbgefärbte Filtrate erhielt, 

 gab ich diese Versuche auf. Bei Anwendung von ungefähr 0.05 g 

 Mangan und einer behebigen Menge Chrom war es unmöglich, auch 

 nur annähernd richtige Resultate zu erhalten. 



Ein wesentlich anderes Ergebnis zeigten Versuche, die ich mit 

 Substanzmengen anstellte, deren Gehalt an Mangan minimal war, 

 d. h. nicht über 0,015 g pro Analyse hinausging. Zwar gelingt es 

 auch hier nicht bei Innehaltung der von K a ß n e r gewählten Be- 

 dingungen entsprechende Resultate zu erhalten, da der Mangan- 

 niederschlag durch Auswaschen nicht von seinem Gehalt an Alkali 

 zu befreien ist. Infolgedessen zeigten die Glühprodukte alle ein 

 viel zu hohes Gewicht und gaben mit Wasser ausgekocht zwar keine 

 Chromreaktion, erwiesen sich aber sehr stark alkalihaltig, selbst 

 wenn das Waschwasser von dem frisch gefällten Niederschlag keine 

 Färbung mehr mit Phenolphthalein gezeigt hatte. Welchen Fehler 

 dieses hartnäckige Zurückhalten des Alkalis bedingt, sieht man 

 aus folgenden Analysen, bei denen Auskochen und Auswaschen der 

 Niederschläge bis zum vollständigen Verschwinden des Alkalis, 

 d. h. über 5 — 6 Stunden, fortgesetzt worden war. 



Angewandte Gefunden Gefunden Berechnet 



Substanz Mn 3 4 Mn Mn 



1. 0,08073 g 0,0200 g 17,85% 13,62% 



2. 0,08073 g 0,0196 g 17,50% 13,62% 



Im ersten Falle wurden demnach 130,9, im zweiten 127,2% 

 des vorhandenen Mangans gefunden. 



Modifiziert man dagegen die Methode K a ß n e r 's etwas, 

 so lassen sich, wie später angeführte Analysen beweisen, bei geringen 

 Mengen Mangan gute Resultate erzielen. 



Zu diesem Zwecke verfuhr ich wie folgt: Die Substanz wurde 

 in einem hohen Becherglase gelöst und Natriumperoxyd in kleinen 

 Portionen zugesetzt. Nach jedesmaligem Zusatz bedeckt man das 

 Gefäß sofort mit einem Uhrglas, um Verluste durch Spritzen zu 

 vermeiden. Der Zusatz von Natriumperoxyd genügt, wenn die 

 durch die braune Mangandioxydhydratausscheidung stark getrübte 

 Flüssigkeit gelbe Färbung zeigt. Hierauf erwärmt man, bis sich 

 der Niederschlag in braunen Flocken abgesetzt hat und die über- 

 stehende Flüssigkeit die reingelbe Chromatfarbe aufweist. Man 

 dekantiert vorsichtig, so daß nur geringe Mengen des Niederschlags 

 auf das Filter gelangen, kocht mehrmals mit Wasser bis zum Ver- 

 schwinden der Chromatreaktion aus und bringt dann aufs Filter, 

 ohne besondere Mühe auf die Loslösung des an der Wandung 



