N. Waliaschko: Kämpherol aus Kobinin. IM 



Aethylierung des Kämpherols mittelst Jodäthyl. 



Die Aethylierung des Robinin-Kämpherols wurde unter den 

 Bedingungen ausgeführt, die den von Herzi g 1 ) zum Aethylieren 

 des Quercetins ausgearbeiteten ähnlich sind. Die Lösung des 

 Kämpherols in 25 Volumen absoluten Alkohols wurde mit der 

 berechneten Menge Jodäthyl und Kalihydrat vier Stunden ge- 

 kocht. Hierauf wurde das Kochen nach dem zweimaligen Zufügen 

 viin je der Hälfte der berechneten Menge Jodäthyl und Kalihydrat 

 jedesmal noch zwei Stunden fortgesetzt. Nach achtstündigem 

 Kochen wurde zu der heißen Flüssigkeit noch etwas Kalihydrat 

 zugefügt und die Mischung bis zu dessen Auflösung von neuem 

 erhitzt. Bei dem Erkalten erstarrte die Flüssigkeit zu einem Brei 

 von gelben Krystallen, indem sich das schwerlösliche Kaliumsalz 

 des Aethyl-Kämpherols ausschied. Das Salz wurde hierauf ab- 

 gesogen, durch Waschen mit Wasser und Salzsäure gespalten, 

 und das ausgeschiedene Aethyl-Kämpherol behufs Reinigung von 

 beigemengten jodhaltigen Nebenprodukten wieder in das Kalium- 

 salz übergeführt. Nach erneutem Absaugen und Spalten wurde 

 das Aethyl-Kämpherol schließlich aus Alkohol umkrystalhsiert. 



Hierbei wurden drei, sich ein wenig durch ihre Löslichkeit 

 in Alkohol unterscheidende Substanzen erhalten. Dieselben 

 kristallisierten alle in blaßgelben, seideglänzenden Nadeln, die 

 den Krystallen des Aethylquercetins ähnlich sind. Nach mehr- 

 maligem Umkrystallisieren aus Alkohol zeigten diese Verbindungen 

 folgende Schmelzpunkte: 1. 135°, 2. 125—127° und 3. 101—102°. 

 Diese Substanzen scheiden sich beim Umkrystallisieren des rohen 

 Produktes in der angegebenen Reihenfolge aus. Es ist jedoch 

 möglich, daß die zweite Substanz nur eine Mischung der ersten und 

 der dritten ist, obgleich ihr Schmelzpunkt beim Umkrystallisieren 

 immer konstant blieb. 



Das Aethylieren wurde hierauf mit einer größeren Quantität 

 des Kämpherols unter denselben Bedingungen wiederholt; nur 

 dauerte das Kochen nicht acht, sondern zehn Stunden, und wurde 

 weniger Alkohol, nur 50 ccm für 3 g Kämpherol, angewendet. Das 

 Reaktionsprodukt wurde wie früher gereinigt und aus Alkohol 

 umkrystalhsiert. Dabei wurde nur das Triäthyl-Kämpherol 

 erhalten, und zwar in Form von dünnen, blaßgelben, seideglänzenden 

 Nadeln, die bei 103 — 104° schmolzen. Aller Wahrscheinlichkeit nach 

 verlief die Reaktion im ersten Falle nicht bis zum Ende und bildete 

 sich daher das bei 135° schmelzende, weniger äthylierte Kämpherol. 



x ) Wien. ak. Ber. 97, II., 513 (li 



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