X. Wsliaeohko: Kämpherol aus Robinin. 



gibt, deshalb halte ich es für überflüssig -. -ine Angaben hier an- 

 zuführen. 



Die Methylierung des Robinin-Kämpherols wurde von mir 

 anter den folgenden Bedingungen ausgeführl : :> g des Kämpherols 



in. 25 com absolutem Methylalkohol gelöst, wurden mit der doppelt 

 berechneten Menge Jodmethyl und Kalihydrat 24 Stunden lang 

 gekoeht, wobei Jodmethyl und Kalihydrat, ebenso wie beim 

 Aethvlieren, portionsweise aul dreimal zugefügt wurden. Schon 

 während des Kochens bildete sich ein reichlicher ^Niederschlag 

 von Kaliumsalzen; nach dem Erkalten wurden die Salze alsdann 

 abgesogen und mit Salzsäure und Wasser gespalten. Das aus- 

 geschiedene, in Alkohol schwer lösliche Methylierungsprodukt des 

 Kämpherols wurde hierauf in einer großen Menge Methylalkohol 

 wieder gelöst, zu der Lösung Kalihydrat zugefügt, der Alkohol 

 davon zum größten Teil abdestilliert und die stark konzentrierte 

 Lösung schließlich zum Erkalten beiseite gestellt. Dabei schied 

 sieh das Kaliumsalz aus, indem die ganze Flüssigkeit zu einem 

 Krystallbrei erstarrte. Das Kaliumsalz wurde wieder abgesoi 1 en 

 und mit Wasser und Salzsäure gespalten; das dabei erhaltene 

 Produkt wurde schließlich mehrmals aus Alkohol umkrystallisiert. 

 Die Mutterlauge von dem Kaliumsalz wurde getrennt untersucht. 

 Bei dem Umkristallisieren des aus dem Kaliumsalze ge- 

 wonnenen methyüerten Kämpherols, aus Methyl- und Aethyl- 

 alkohol, schieden sich zwei Substanzen aus: eine in Alkohol schwer- 

 lösliche und bei 170° schmelzende, und eine andere in Alkohol 

 leichter lösliche und bei 139 — 140° schmelzende. Die erstere 

 Substanz löst sich sehr schwer in Methylalkohol und krystallisiert 

 daraus in Gestalt schöner dünner Blättchen mit Glasglanz und 

 von strohgelber Farbe, die bei langsamer Kristallisation schöne, 

 kleine Zweige bilden. Die Blättchen zeigen eine starke Licht- 

 brechung und irisieren in der Flüssigkeit. Nach mehrmaligem 

 Umkrystallisieren schmolzen sie konstant bei 175 — 176°. Für die 

 Analyse wurde die Substanz bei 106 u getrocknet; dieselbe erwies 

 sich wasserfrei. 



0,1300 g gaben 0,3170 g CO., und 0.0624 g H 2 0. 



Gefunden: Berechnet für C 15 H 6 6 (CH 3 ) 4 : 



C 66,50 66,64% 



H 5,37 5,30% 



Diese Substanz stellt also das T e t r a m e t h y 1- 

 Kämpherol dar, welches in der Zusammensetzung und in 

 seinem Schmelzpunkt mit dem von Ciamician und Silber 

 gewonnenen Trimethyl-Kämpherid vollständig übereinstimmt. 



