454 N. Waliaschko: Kämpherol aus Robinin. 



Die zweite, bei 139 — 140° schmelzende Substanz 

 krystallisiert aus Aethylalkohol in sehr langen, nadeiförmigen, 

 seideglänzenden Krystallen von blaßgelber Farbe; diese Substanz 

 war auch von Giamieia n und Silber bei der Methylierung 

 des Kämpherids erhalten. 



Diese Substanz zeigt ein eigentümliches Verhalten bei der 

 Krystallisation aus Methylalkohol. Bei dem langsamen Krystalli- 

 sieren wurden immer zwei äußerlich ganz verschiedene Krystall- 

 arten erhalten: einige Krystalle stellen kleine, weiche, blaßgelbe 

 Nadeln dar, die unter dem Mikroskope etwas gekrümmt und zu 

 schönen, kleinen Zweigen gruppiert erscheinen; sie schmelzen bei 

 150 — 152°. Die andere Art bildet harte, ziemlich große Nadeln 

 von etwas dunklerer gelber Farbe; dieselben krystallisieren ge- 

 trennt oder in Krusten, die aus einigen Nadeln bestehen. Ihr 

 Schmelzpunkt lag auch bei 150 — 152°. Diese letzte Substanz 

 wurde wahrscheinlich bei der Methylierung des Kämpherids von 

 Ciamician und Silber auch erhalten. Die beiden Substanzen 

 waren nach ihrer äußeren Gestalt und nach ihrer Löslichkeit in 

 Methylalkohol so weit voneinander verschieden, daß sie anfänglich 

 für zwei verschiedene Methylierungsprodukte des Kämpherols 

 gehalten wurden. Die kleinen Nadeln aber gaben bei langsamem 

 Umkristallisieren immer wieder ein Gemisch der kleinen und 

 großen Nadeln, die durch Auslesen mit der Pinzette voneinander 

 getrennt werden konnten und bei gleichzeitiger Schmelzpunkt- 

 bestimmung in zwei Kapillaren ebenfalls bei derselben Temperatur 

 schmolzen. Auf diese Weise wurde der größte Teil der Substanz 

 in der Form von großen Nadeln erhalten und dann aus heißem 

 Methylalkohol einige Male umkrystallisiert. Bei schnellem Um- 

 krystallisieren wurde die Substanz immer leichter und leichter in 

 Alkohol löslich und schied sich aus diesem anfangs in Gestalt von 

 dünnen, blaßgelben, glänzenden Nadeln und nach der vierten 

 Krystallisation in Gestalt von dünnen, seideglänzenden Fäden, 

 gemischt mit etwas glänzenden Nadeln aus. 



Der Schmelzpunkt veränderte sieh hierbei auch ziemlich 

 stark: die Substanz schmolz nach der zweiten Krystallisation bei 

 135°, nach der dritten bei 126 — 127° und nach der vierten bei 

 124 — 126°. Ganz einheitlich konnte die Substanz nicht erhalten 

 werden: die kleine Menge der Substanz (nur 0,15 g) machte 

 eine weitere Untersuchung unmöglich. 



Aus den gemachten Beobachtungen kann man jedoch 

 schließen, daß die beiden bei 124 — 126° und bei 150 — 152" 

 schmelzenden Substanzen zwei ineinander sich leicht verwandelnde, 



