\. Waliaschko: Kämpherol aus Robinin. 455 



isomere Formen desselben Methyberungsproduktee des Kämpherols 

 sind. Die bei 139 — 140° schmelzende Substanz stellt dagegen 

 eine molekulare Verbindung der beiden isomeren Formen dar und 

 isl in Form von einheitlichen Krystallen erhältlich. Ihr Schmelz- 

 punkt stimmt mit dem mittleren, aus den Schmelzpunkten der 

 beiden isomeren Formen berechneten vollkommen überein: 

 Schmelzpunkt Berechnete 



der isomeren Formen: mittlere Temperatur: 



150—152° 



124— -126° 137—139° 139—140° 



Das Kämpberol liefert also dieselben Methylierungsprodukte, 

 welche von Ciamician und Silber aus dem Kämpherid 

 erhalten worden sind. Hierdurch ist die Identität des Kämpherols 

 aus dem Robinin mit dem aus dem Kämpherid nachgewiesen. 



Das Kämpherol kann aber mehrere Methylierungsprodukte 

 liefern, wie es noch weiter gezeigt werden wird. 



Aus der von dem schwerlöslichen Kaliumsalze abgesogenen 

 Mutterlauge wurde beim Einengen auf ein kleines Volum ein 

 kivstallinischer Niederschlag von leicht löslichen Kaliumsalzen 

 erhalten. Xach dessen Spaltung mit Salzsäure und nach dem 

 Umkristallisieren des dabei ausgeschiedenen Produktes aus Alkohol 

 wurden noch ganz kleine Mengen zweier Substanzen gewonnen: 



1. eine in Aethylalkohol leicht lösliche, beim freiwilligen 

 Verdunsten desselben in Form von dünnen, fadenförmigen, seide- 

 glänzenden Krystallen, von vollkommen weißer Farbe krystalli- 

 sierend; Schmp. 185—186°; 



2. eine in Methylalkohol schwer lösliche, in ganz feinen 

 Tafeln krystallisierende, welche unter dem Mikroskop zu schönen 

 Drusen angeordnet erscheinen; Schmp. 165 — 167°. 



Diese Substanzen wurden nicht weiter untersucht, jedoch ist 

 es nicht ausgeschlossen, daß sie beide rnethylierte Spaltungsprodukte 

 des Kämpherols sind. 



Die Methylierungsbedingungen haben bei dem Kämpherol 

 einen sehr großen Einfluß auf den Verlauf der Reaktion. Der erste 

 Met hylierungs versuch wurde in der Weise ausgeführt, daß das 

 Kämpherol in doppelter Menge des Alkohols, als früher angegeben, 

 gelöst und die Lösung mit CH 3 J und KOH nur iy 2 Stunden ge- 

 kocht wurde. Aus der dabei entstandenen braunen Flüssigkeit 

 hatte sich nach Zufügen des Kalihydrats und beim Erkalten nur 

 eine ganz kleine Menge des schwer löslichen Kaliumsalzes aus- 

 geschieden. Durch Spalten mit Salzsäure und durch Umkrystalli- 

 sieren des ausgeschiedenen Produktes aus Alkohol wurde eine 



