456 X. Waliaschko: Kämpherol aus Robinin. 



Substanz erhalten, die bei 142 — 143° schmolz und dem weiter 

 beschriebenen Dimethyl-Känipherol sehr ähnlich war. 



Aus der Mutterlauge des Kaliumsalzes wurde der größte 

 Teil des in Arbeit genommenen Kämpherols unverändert zurück- 

 erhalten und nur eine kleine Menge einer Substanz ausgeschieden, 

 die sich schwerer als Kämpherol in Alkohol löste und sich besser 

 in Gestalt von kleinen lichtgelben, bei 254° schmelzenden Nadeln 

 krystallisieren ließ. Diese Substanz gab beim Acetylieren ein 

 vollkommen weißes Acetylprodukt vom Schmp. 158 — 159°. 



Die kleine Menge der Substanz (ca. 0,4 g) erlaubte mir nicht 

 sie näher zu untersuchen; zwei ausgeführte Analysen verliefen 

 nicht ganz glücklich. Die Substanz verlor nichts an Gewicht 

 beim Erhitzen bis zu 120°. 



1. 0,1108 g gaben 0,2660 g C0 2 und 0.0522 g H 2 0. 



2. 0,1020 g gaben 0,2456 g COÖ. 



Gefunden: Berechnet für 



1. 2. C 15 H T 6 (CH 3 ) 3 : 



C 65,47 65,67 65,83% 



H 5,27 — 4,91% 



Die gefundenen Zahlen stehen den für das T r imet h y i- 

 Kämpherol berechneten am nächsten, jedoch kann diese 

 Substanz kein Trimethyläther des Kämpherols sein, weil sie zu 

 hoch schmilzt. In der Mutterlauge waren noch einige Substanzen 

 enthalten, jedoch ließen sich dieselben nicht in analysierbarem 

 Zustande gewinnen; sie waren schlecht krystallisierbar und schieden 

 sich nur bei freiwilligem Verdunsten in winzigen, blaßgelben. 

 Körnchen aus. Die eine der so erhaltenen Fraktionen hatte ihren 

 Schmelzpunkt bei 288°, also etwas höher als Kämpherol selbst: 

 275—276°. 



Die Ersetzung der Hydroxyl wasserst off atome durch Methyl- 

 gruppen erniedrigt den Schmelzpunkt des Kämpherols beträchtlich, 

 wie man bereits daraus sehen kann, daß das Kämpherid, Mono- 

 methyl-Kämpherol, bei 225 — 227° und das Trimethyl-Kämpheio] 

 von G o r d i n bei 174 — 175° schmilzt, wogegen das Kämpheiol 

 selbst bei 275 — 276° schmilzt. Die Steigerung des Schmelzpunktes 

 bis zu 288° oder bis zu 254° bei dem Trimethyl- Kämpherol läßt sich 

 dadurch erklären, daß die Methylgruppen nicht die Hydroxyl- 

 wasserstoffatome, sondern die an Kohlenstoff gebundenen Atome 

 des Wasserstoffs ersetzen. In der Tat haben G i a m i c i a n ur.d 

 Silber gefunden, daß in dem Tetramethyl-Kämpherol (Trimethyl- 

 Kämpherid) nur drei CH 3 - Gruppen nach Z e i s e 1 bestimmbar 

 sind, die vierte Gruppe folglich in den Kern eingetreten sein muß. 



