X. Waliaschko: Kämpherol aus Robinin. 457 



Das Kämpherol ist im stände, solche absonderliche] 

 Methylierungsprodukte zu geben, weil es einen Phloroglucinkern 

 enthält. Das Phloroglucin gibt, wie W i 1 1 und AI brecht 1 ), 

 H e r z i is, und Z ei s e l' 2 ). M a r g ul i e s :: ) und S p i t z e r 4 ) ge- 

 zeigt haben, keine echten Aether bei der Methylierung mii 

 ('II.,J und KOll, sondern bildet Derivate des sekundären und des 

 sekundär-tertiären Phloroglucinringes 5 ), in welchen die Wasser- 

 stoffatome der CH 2 -Gruppen durch Radikale substituiert wei 

 können. 



CO C.OH 



H 2 C<^*>CH 2 HaC^^CH 



OC^^CO OC^^CO 



CH. CH 2 



Marguli es und Spitzer haben beim Methylieren des 

 Phloroglucins sekundäres Hexamethyl- und sekundär-tertiäre 

 Penta-, Tetra- und Trimethylphloroglucine erhalten; die drei 

 letzten bilden dabei Monomethyläther. Nach den Untersuchungen 

 von K a u f 1 e r 6 ) begünstigt die Vergrößerung des Molekular- 

 gewichts der eintretenden Alkylgruppen die Bildung der echten 

 Aether. 



Der Phloroglucinkern in dem Kämpherol behält noch zwei 

 Hydroxylgruppen frei, und muß demzufolge zum Teil ähnliches 

 Verhalten bei der Alkylierung zeigen. In der Tat gibt das 

 Kämpherol nach der Regel von Kaufler Aethylierungsprodukte 

 ziemlich glatt und verhält sich beim Methylieren mittelst Jod- 

 methyls sehr kompliziert. 



Conti und T e s t o n i 7 ) haben ein analoges Verhalten. 

 beim Methylieren des Apigenins beobachtet, indem sie das Tetra- 

 methylapigenin mit drei im Phloroglucinkern eingetretenen Methyl- 

 gruppen erhalten haben: 



(GH,), . 



0:-^^^">.C— { )OCH 3 



CH 3 .^^J^^CH 

 OH CO 



x ) Ber. 17, 2107 (1884). 



2 ) Monatsh. f. Ch. 9, 217, 882 (1! 



3 ) Monatsh. f. Ch. 9, 1045 (1888). 



4 ) Monatsh. f. Ch. 11, 104 (1890). 



5 ) Nach der Terminologie von Bayer, Ber. 19, 159 (1886). 



6 ) Monatsh. f. Ch. 21, 1002 (1900). 



7 ) Gaz. chim. ital. 31, L, 77 (1901). 



