460 N. Waliaschko: Kämphevol aus Robinin. 



Herzig anführen. Herzig 1 ) hat aus den Kreuzbeeren die 

 dipolymere Verbindung des Quercetins mit dem Rhamnetin erhalten, 

 welche so weit beständig war, daß man sie ohne Spaltung in ihre 

 Bestandteile acetylieren und äthylieren konnte; die dabei ge- 

 wonnenen Produkte gaben einheitliche Kristallisationen und hatten 

 konstanten Schmelzpunkt. Dieselbe Verbindung wurde von 

 Herzig aus dem Quercetin und aus dem Rhamnetin synthetisiert, 

 jedoch erwies sich dieselbe als weniger beständig. 



Das Pentamethyl-Kämpherol löst sich leichter in 

 Methylalkohol und schmilzt bei 155 — 156°. Nach mehrmaligem 

 Umkrystallisieren wurde es in kleinen, kurzen und dicken vier- 

 eckigen, schiefen Prismen, die mitunter Drusen bilden, von kaum 

 gelblicher Farbe erhalten; es enthält kein Krystallwasser. 

 0,1100 g gaben 0,2725 g CO a und 0,0554 g H 2 0. 



Gefunden: Berechnet für C 15 H 5 6 (CH 3 ) 5 : 



C 67,56 67,39% 



H 5,63 5,66% 



Die ganze Menge der Substanz betrug kaum 0,25 g und reichte 

 daher nicht zur Methoxylbestimmung aus. Auf Grund dessen, daß 

 das Pentamethyl-Kämpherol in Gestalt seines Kaliumsalzes aus- 

 geschieden worden war, muß es mindestens ein freies Hydro xyl 

 und einige im Phloroglucinkern eingetretene Methylgruppen ent- 

 halten. 



Trotz des großen Unterschiedes in der Löslichkeit begleiten 

 das Heptamethyl-Dikämpherol und das Pentamethyl-Kämpherol 

 einander hartnäckig, indem sie nach dem Aeußeren zu urteilen, 

 einheitliche Krystalle bilden. So wurde beim Umkrystallisieren 

 des einheitlich scheinenden Heptamethyl-Dikämpherols etwas Penta- 

 methyl-Kämpherol erhalten; dabei stieg sein Schmelzpunkt von 

 137° bis auf 144—145°. 



Das Pentamethyl-Kämpherol wurde auch zuerst in Gestalt 

 von großen Drusen aus fast weißen, bei 154° schmelzenden Nadeln 

 erhalten; bei freiwilligem Verdunsten seiner alkoholischen Lösung 

 bildeten sich bis 2 cm lange, dünne, viereckige Prismen von gelb- 

 licher Farbe mit demselben Schmelzpunkte. Diese Prismen gaben 

 beim Umkrystallisieren das schon beschriebene Pentamethyl- 

 Kämpherol und kleine Mengen blaßgelber, schön ausgebildeter 

 kleiner Nadeln, die bei 121 — 124° schmolzen. Diese Nadeln 

 spalteten sich nach der Umkrystallisation wieder in Hepta- 

 methyl-Dikämpherol und Pentamethyl-Kämpherol. 



*) Monatsh. f. Ch. 10, 561 (1889). 



