X. Waliaschko: Kämpherol aus Robinin. 401 



Spaltung des Kampherols mit Aetzalkali. 



Zur Spaltung des Kampherols mittels Aetzalkali wurden 

 einige Verfahren ausprobiert. Gegen alkoholische Lösung des 

 Natriumäthylats erwies sieh das Kämpherol sehr beständig und 

 ließ sich beim Kochen mit dieser nicht spalten. Etwas leichter 

 vollzieht sich die Kämpherolspaltung bei zweistündigem Kochen 

 mit 30%iger Kalilauge, jedoch bleibt auch hierbei noch der größte 

 Teil des Kampherols unverändert zurück. Als Spaltungsprodukte 

 wurden bei dieser Reaktion p-Oxybenzoesäure erhalten und das 

 Phloroglucin durch die Fichtenspan- und die Vanillinreaktion 

 nachgewiesen. Bei dem Schmelzen des Kampherols mit Kalihydrat 

 wurde kein Phloroglucin mehr, wohl aber p-Oxybenzoesäure in 

 Gestalt von verwitternden schönen Prismen vom Schmp. 208 — 210° 

 erhalten. Dieselben Spaltungsprodukte des Kampherols wurden 

 auch von P e r k i n gefunden. 



Die Einwirkung von schwacher Salpetersäure auf das Kämpherol. 



Die schwache Salpetersäure greift das Kämpherol im Gegen- 

 satz zu den Alkalien sehr energisch an. 2 g Kämpherol wurden 

 mit 50 cem schwacher Salpetersäure (ca. 12%) auf dem Wässerbade 

 erwärmt. Nach einigen Minuten fing das Kämpherol an sich zu 

 lösen; es entstand eine braune Lösung, die nach und nach gelb 

 wurde, hierbei entwickelte sich Stickstoffdioxyd. Die Flüssigkeit 

 wurde alsdann auf dem Wasserbade noch eine halbe Stunde er- 

 wärmt, um Stickstoff oxyde auszutreiben. Beim Erkalten krystalli- 

 sierten aus der gelben Flüssigkeit rote Körnchen, welche gesammelt 

 wurden, während die Flüssigkeit mit Aether ausgeschüttelt wurde. 

 Xach dem Abdestillieren des Aethers und nach dem Umkrystalli- 

 sieren des dabei gebliebenen Rückstandes aus heißem Wasser wurden 

 wieder dieselben roten Körnchen erhalten. Diese Substanz zu- 

 sammen mit der zuerst gewonnenen, lieferte, mehrmals aus Wasser 

 umkrystallisiert, nur kaum gefärbte, sichelförmig gebogene, kleine 

 Nadeln, die bei 180° schmolzen. In wässerigem Ammoniak gelöst, 

 gaben diese Nadeln, nach dem Verjagen des Ammon.iaküberschusses, 

 mit Baryumchloridlösung einen dunkelroten, kristallinischen 

 Niederschlag eines Baryumsalzes. Wegen der kleinen Menge der 

 Substanz konnte dieselbe nicht analysiert werden; ungeachtet 

 dessen kann man jedoch kaum bezweifeln, daß diese Substanz 

 aus 3 - Nitro - p - oxy - benzoesäure bestand, die unter den 

 gleichen Bedingungen aus p - Oxybenzoesäure erhalten wird, 



