470 M. Schenck: Methylierte Guanidine. 



A. Einwirkung von Jodmethyl auf freies Guanidin. 



Die ersten, in der angedeuteten Richtung ausgeführten Ver- 

 suche betrafen die Einwirkung von Jodmethyl auf freies Guanidin 

 in methylalkoholischer Lösung, und zwar wurde hierbei zunächst 

 auf 1 Mol. freie Base etwas mehr als 1 Mol. Jodmethyl angewendet. 

 Da das freie Guanidin eine starke Base ist, die bereits aus der Luft 

 begierig Kohlensäure anzieht, so wurde bei dem Operieren damit 

 hierauf entsprechende Rücksicht genommen. 



I. Zur Darstellung des freien Guanidins wurde Guanidin- 

 karbonat zunächst in das Sulfat übergeführt und letzteres alsdann 

 durch Kahlauge zerlegt. 7,6 g kohlensaures Guanidin wurden zu 

 diesem Zwecke in wenig Wasser gelöst und diese Lösung mit ver- 

 dünnter Schwefelsäure genau neutralisiert. Die Flüssigkeit wurde 

 hierauf auf dem Wasserbade stark eingeengt, bis das gebildete 

 Sulfat anfing auszukrystallisieren. Alsdann wurde methylalkoholische 

 Kalilauge (ca. 10% ige Lösung), nach Ermittelung des Titers, in 

 berechneter Menge zugesetzt und das Gemisch auf dem Dampfbad 

 einige Zeit erwärmt. Als Gefäß verwendete ich ein Erlenmeyer- 

 Kölbchen mit lose aufgesetztem Stopfen. Schließlich wurde vom 

 Kaliumsulfat rasch abgesaugt und das Filtrat, das sich frei von 

 Schwefelsäure erwies, im Vakuum bis auf ein kleines Volumen 

 (ca. 15 — 20 ccm) eingeengt. Diese eingeengte Lösung wurde mit 

 15 g Methyljodid im V o 1 h a r d'schen Rohr eingeschlossen und 

 das Gemisch ca. 4 Stunden lang im Wasserbade erhitzt. Das 

 Reaktionsprodukt reagierte nach dieser Zeit nicht mehr alkalisch. 

 Nunmehr wurde das Reaktionsgemisch in einem Becherglase auf 

 dem Wasserbad bis fast zur Trockene eingeengt, der Rückstand 

 hierauf mit gewöhnlichem Alkohol aufgenommen, die erzielte 

 Lösung vom Ungelösten (KJ) abfiltriert und das Filtrat durch 

 vorsichtiges Verjagen des Alkohols auf dem Wasserbad stark kon- 

 zentriert. Bei dem Erkalten schieden sich alsdann stark braun 

 gefärbte Krystallmassen aus (Krystalhsation a). Ein Teil der Mutter- 

 lauge von dieser Krystalhsation wurde durch Zusatz von wenig 

 schwefliger Säure von den braungefärbten Per Jodiden, die sich 

 beim Verdünnen mit Wasser ausschieden, befreit und zugleich 

 entfärbt. Alsdann wurde mittels frisch gefällten Chlorsilbers das 

 Jod entfernt, die Lösung des gebildeten Chlorids vom ausgeschiedenen 

 Jodsilber abfiltriert, letzteres mit heißem Wasser gut ausgewaschen, 

 Filtrat und Waschwasser vereinigt und eingeengt. Ein Teil dieser 

 eingeengten Lösung wurde mit wässeriger Platinchloridlösung, ein 

 anderer Teil mit wässeriger Goldchloridlösung versetzt. Aus der 



