M. Schenck: Methylierte Guanidine. 47:; 



den unscharfen Schmp. 240°. während das Goldsalz des Gnanidins 



bei 275 — 278° sich zersetzt, der Schmelzpunkt des Methylguanidin- 

 aurats bei L98 — 200°, derjenige des symmetrischen Dimethyl- 

 guanidingoldsalzes bei 122° liegt. Es handelte sich im vorliegenden 

 Fall also wahrscheinlich um ein Gemenge verschiedener Salze, 

 wofür auch das nicht ganz einheitliche Aussehen der Nadeln sprach. 

 Die Mutterlauge der Nadeln wurde bei diesem Versuch nicht weiter 

 untersucht. 



II. Bei einem zweiten Versuch der direkten Methylierung 

 des Guanidins verwendete ich zur Darstellung der freien Base 

 methylalkoholische Barytlösung, ferner wurde zur Methylierung 

 diesmal ein beträchtlicher Ueberschuß von Jodmethyl (auf 1 Mol. 

 Guanidin etwas mehr als 3 Mol. Jodmethyl) in Anwendung ge- 

 bracht. 7,6 g Guanidinkarbonat (= 5 g freies Guanidin) wurden 

 zu diesem Zwecke wieder mit verdünnter Schwefelsäure neutralisiert, 

 die Lösung zur Trockene verdunstet und der Rückstand mit möglichst 

 wenig Wasser aufgenommen. Dann wurde die Flüssigkeit in ein 

 Einschmelzrohr gebracht, eine genau berechnete Menge ca. 10% iger 

 methylalkoholischer Barytlösung — der Gehalt war durch Titrieren 

 ermittelt worden — sowie 38,0 g Methyl Jodid hinzugefügt und das 

 zugeschmolzene Rohr S 1 ^, — 4 Stunden im Dampfbad erhitzt. Als- 

 dann wurde vom schwefelsauren Baryum abfiltriert und das braun 

 gefärbte Filtrat vorsichtig bis zur Kiystallisation konzentriert. 

 Die Mutterlauge der ersten Krystallisation lieferte durch vorsichtiges 

 weiteres Einengen noch eine zweite Krystallisation. Beide Krystalli- 

 sationen wurden nochmals in wenig Wasser gelöst, die Lösung, 

 zur Entfärbung und Zersetzung von Perjodiden, mit wenig schwefliger 

 Säure versetzt und alsdann zur Krystallisation beiseite gestellt. 

 Die ausgeschiedenen Krystalle, die noch schwach braun gefärbt 

 waren, wurden analysiert. 



0,2501 g Substanz, bei 100° ohne Gewichtsverlust getrocknet, 

 gaben 0,3104 g AgJ. 



Gefunden: 67,06% J. Berechnet für jodwasserstoffsaures 

 Guanidin: 67,83% Jod, für Monomethylguanidm: ,63,10%, für 

 Dimethylguanidin: 58,99%. 



Es handelte sich bei den vorliegenden Krystallen also im 

 wesentlichen um das Hydrojodid des unveränderten Guanidins. 



Die Mutterlauge der beiden ersten Krystallisationen wurde 

 mit Wasser verdünnt, zur Zersetzung der Perjodide mit wenig 

 schwefliger Säure unter Erwärmen versetzt und das Jod alsdann 

 durch frisch gefälltes Chlorsilber entfernt. Das Filtrat vom Jod- 



