478 M. Schenck: Methylierte Guanidine. 



0,1271 g Substanz (bei 100° ohne Gewichtsabnahme getrocknet) 

 gaben 0,0435 g Pt. 



Gefunden: 34,22% Pt 



zeigte aber, daß es sich hier wieder um ein Gemisch von Mono- 

 methyl- und Dimethylguanidin handeln mußte (berechnet 35,04 

 bezw. 33,36% Pt). Vielleicht lag auch hier wieder eine isomorphe 

 Mischung der Formel (C 3 H 9 N 3 .HCl) 2 PtCl 4 + (C,H 7 N 3 . HCl) 2 PtCl 4 , 

 die 34,18% Pt verlangt, vor, vergl. oben. Einen ganz ähnlichen Wert 

 erhielt ich auch bei dem ersten Versuch (34,19%, s. S. 471). Möglicher- 

 weise handelt es sich aber auch um ein rein zufälüges Zusammentreffen. 

 Fassen wir die Resultate der vorstehenden Versuche der 

 Methylierung des Guanidins mit Jodmethyl kurz zusammen, so 

 ergibt sich, daß in den Versuchen II und III, wo die freie Base 

 mit methylalkoholischer Barythydratlösung erhalten wurde, die 

 Einwirkung des Methyljodids auf das Guanidin nur eine sehr 

 minimale gewesen sein kann, während im ersten und letzten Ver- 

 such, wo ich zur Darstellung des freien Guanidins methylalkoholische 

 Kalilauge verwendete, die Reaktion zwar auch wenig glatt verlief, 

 immerhin aber mit Sicherheit die Bildung von Monomethyl- 

 und von Dimethylguanidin konstatiert werden konnte. 

 Eine Beeinflussung der Reaktion durch Anwendung eines großen 

 Ueberschusses von Methyljodid Heß sich unter den eingehaltenen 

 Reaktionsbedingungen nicht nachweisen, ja es gelang gerade in 

 dem ersten Versuch, wo die Menge Jodmethyl eine verhältnismäßig 

 geringe war, das Dimethylguanidin, in dem letzten Versuch, wo 

 ein großer Ueberschuß von Methyljodid in Reaktion gebracht 

 wurde, das Monomethylguanidin zu isolieren, während in beiden 

 Fällen daneben Gemische der beiden Verbindungen erhalten wurden. 

 Dies hat seinen Grund in der großen Aehnlichkeit der Krystallform 

 der beiden Chloroplatinate, so daß es als ein glücklicher Zufall 

 angesehen werden muß, wenn es gelingt, aus einem Gemenge gerade 

 die eine oder die andere Form herauszulesen. Das erhaltene Di- 

 methylguanidin erwies sich nach dem Aussehen und dem Schmelz- 

 punkt seines Platindoppelsalzes als identisch mit dem zuerst von 

 Erlenmeyer (Ber. d. d. ehem. Ges. 14, 1868) aus Jodcyan 

 und Methylamin erhaltenen, später noch zu erwähnenden sym- 

 metrischen Dimethylguanidin. 



B. Einwirkung von Dimethylsulfat auf Guanidinsuifat. 



Da das Dimethylsulfat sich in vielen Fällen als energisches 

 Methylierungsmittel erwiesen hat, wurden auch mit diesem Agens 

 einige Versuche zur Methylierung von Guanidin angestellt. 



