M. Sohenok: Methylierte Guanidine. 479 



Zunächst habe ich das Dimethylsulfat auf schwefelsaures 



Guanidin bei Zimmertemperatur einwirken Lassen. 5 g gut ge- 

 trockneten Guanidinsulfats (aus Guanidinkarbonat und Schwefel- 

 saure hergestellt) wurden zu diesem Zwecke in einer verschließbaren 

 Flasche mit soviel Dimethylsulfat zusammengebracht, daß eine 

 ca. 1 cm hohe Schicht des letzteren über dem trockenen Salz stand, 

 und die Flasche verschlossen mehrere Tage lang bei gewöhnlicher 

 Temperatur stehen gelassen. Eine Veränderung des Salzes war 

 dabei nicht wahrzunehmen. Es wurde nunmehr das Reaktions- 

 produkt zur weiteren Identifizierung mit Wasser aufgenommen, 

 wobei Lösung des Guanidinsulfats eintrat, während das Dimethyl- 

 sulfat sich ölig abschied. Durch Erhitzen der Mischung auf dem 

 Drahtnetz wurde das Dimethylsulfat zersetzt und dann mit Baryt- 

 wasser in geringem Ueberschuß die Schwefelsäure, sowie durch 

 Einleiten von C0 2 der überschüssige Baryt entfernt. Die eingeengte 

 Lösung wurde mit Salzsäure schwach angesäuert und ein Teil der- 

 selben dann mit Goldchlorid versetzt. Sofort schieden sich die 

 typischen langen Nadeln des Guanidinaurats aus, kenntlich an der 

 Form und dem hohen Zersetzungspunkt. Aus der Mutterlauge 

 konnten auf erneuten Zusatz von Goldchlorid und gelegentliches 

 vorsichtiges Einengen immer nur wieder dieselben langen Krystall- 

 nadeln erhalten werden. Eine Reaktion hatte somit unter diesen 

 Bedingungen offenbar überhaupt nicht stattgefunden. 



Bei einem zweiten Versuch, den ich mit Dimethylsulfat an- 

 stellte, brachte ich ca. 5 g trockenen und fein zerriebenen schwefel- 

 sauren Guanidins in eine Einschmelzröhre, setzte soviel Dimethyl- 

 sulfat zu, daß eine 1 — 2 cm hohe Schicht über dem Salz stand, 

 und erhitzte das zugeschmolzene Rohr mehrere Stunden lang im 

 Dampfbad. Das Salz schien sich in der Wärme gelöst zu haben, 

 war aber beim Erkalten des Rohrinhalts im wesentlichen wieder 

 auskrystalhsiert. Das Reaktionsprodukt wurde dann mit Wasser 

 in ein Becherglas gespült, wobei klare Lösung der ausgeschiedenen 

 Massen erfolgte, während unverändertes Dimethylsulfat sich als 

 ölige Schicht am Boden ablagerte. Durch Erhitzen auf dem Draht- 

 netz wurde das Dimethylsulfat zersetzt, dann die Flüssigkeit auf 

 dem Wasserbade konzentriert und schließlich ein Teü der letzteren 

 mit Goldchloridlösung versetzt. Auch hier schieden sich sofort die 

 charakteristischen Nadeln des Guanidingoldsalzes aus (Zersetzungs- 

 punkt 278°). W T eitere Abscheidungen desselben Salzes erfolgten 

 auf öfters wiederholten Zusatz von Goldchlorid zu der jeweiligen 

 Mutterlauge event. nach vorsichtigem Einengen. Die letzte Mutter- 

 lauge habe ich nicht weiter untersucht, da, wenn überhaupt eine 



