480 M. Schenck: Methylierte Guanidine. 



Reaktion eingetreten war, es sich auch hier nur um eine äußerst 

 geringfügige Einwirkung des Dimethylsulfats auf das schwefelsaure 

 Guanidin handeln konnte. 



Anders gestalteten sich die Verhältnisse bei einem weiteren 

 Versuch der direkten Methylierung mittels Dimethylsulfats. Zirka 

 5 g gut getrockneten und fein zerriebenen schwefelsauren Guanidins 

 wurden wieder in ein Einschmelzrohr gebracht, mit ca. 20 ccm 

 Dimethylsulfat versetzt und das zugeschmolzene Rohr 5 — 6 Stunden 

 im Bombenofen auf 150 — 160° erhitzt. Es war hierbei vollständige 

 Lösung des Salzes eingetreten, die auch nach dem Erkalten des 

 Rohres bestehen blieb. Es wurde dann, wie oben, der Rohrinhalt 

 mit Wasser in ein Becherglas gespült, wobei nur geringe Mengen 

 öliger Tropfen zu Boden sanken, das unveränderte Dimethylsulfat 

 durch Erhitzen auf dem Drahtnetz zersetzt und die Flüssigkeit 

 auf dem Wasserbade ziemlich stark eingeengt. Ein Teil dieser 

 Lösung wurde zur Orientierung über den Reaktionsverlauf mit 

 Goldchlorid, ein anderer Teil mit Platinchlorid behandelt. Aus 

 der Goldlösung schieden sich allmählich wenig charakteristische, 

 kurze, nadeiförmige Krystalle aus, die unscharf zwischen 115 — 120° 

 unter Zersetzung schmolzen. Eine Analyse der bei 100° ohne 

 wesentlichen Gewichtsverlust getrockneten Substanz: 



0,3363 g gaben 0,1497 g Au. 

 Gefunden: 44,51% 



würde annähernd zu dem Aurat eines dreifach methylierten 

 Guanidins stimmen, das 44,69% Au verlangt (Dimethylguanidin- 

 aurat: 46,16% Au). Jedenfalls war aber das analysierte Salz 

 noch nicht ganz einheitlich, worauf auch der unscharfe Schmelz- 

 punkt hindeutet. 



Aus der Platinlösung waren nach einiger Zeit ebenfalls Krystalle 

 von verschiedener Form, teils breite Nadeln, teils mehr tafelförmige 

 Stücke abgeschieden worden. Der Schmelzpunkt dieses Salzes 

 war gleichfalls unscharf: 180—184°. Beim Trocknen (100°) trat 

 eine geringfügige Braunfärbung ein, der Schmelzpunkt lag danach 

 bei 174°. 



0,336S g verloren beim Trocknen bei 100° 0,0038 g an Gewicht. 

 0,3330 g der getrockneten Substanz gaben 0,1104 g Pt. 

 Gefunden: 33,15% Pt. 



Für Dimethylguanidmchloroplatinat berechnet sich 33,36% Pt; 

 vielleicht handelte es sich in dem vorliegenden Fall auch um ein 

 Gemenge vca Dimethyl- und Trimethylguanidinplatindoppelsalz 

 (letzteres Salz würde 31,83% Pt fordern)'. (Schluß folgt.) 



