482 M. Schenck: Methylierte Guanidine. 



zum Teil in kurzen derben Nädelchen. zum Teil aber auch wieder 

 in den Briefkuvertformen krystallisierte. Es zeigte auch jetzt 

 wieder den Schmelzpunkt 225 — 227° und die Analyse: 



0,1275 g Substanz (bei 100° getrocknet) lieferten 0,0406 g Pt 



führte zu dem Platinwert von 31,84%, während das Chloroplatinat 

 eines Trimethylguanidins 31,83% verlangt. Es kann somit keinem 

 Zweifel unterliegen, daß es sich hier um ein dreifach methyliertes 

 Guanidin handelte. 



Bei diesem Methylierungsversuch mit Dimethylsulfat ist also 

 die Bildung von symmetrischem Dimethylguanidin 

 sowie die eines Trimethylguanidins festgestellt worden. 

 Anhaltspunkte für die Bildung von Monomethylguanidin habe ich 

 in diesem Falle bislang nicht finden können; ebenso schien hier 

 unverändertes Guanidin, das sich ja bei allen früheren Versuchen 

 in überreichlicher Menge vorfand, nicht mehr vorhanden zu sein. 



Um zu entscheiden, welches von den drei theoretisch mög- 

 lichen, dreifach methylierten Guanidinen: 



TTN- p^^CH.,), pxr vr. p N(CH 3 ) 2 pxr T^r. p NH.CH 3 



UJN • ^<% H (CH 3 ) ^^ • 0< M 2 L±±sJN • L< NH . CH 3 



(I) (II) (III) 



bei dem beschriebenen Versuch entstanden war, habe ich zum 

 Vergleich eine Probe von symmetrischem Trimethylguanidin (III) 

 nach einem Verfahren, welches Hofmann 1 ) zur Darstellung der 

 entsprechenden Aethyl Verbindung benutzte, dargestellt. Hof- 

 mann ließ auf symmetrischen Diäthylsulfoharnstoff Aethylamin 

 und Quecksilberoxyd einwirken, wobei sich folgende Reaktion 

 vollzog : 



/NH.C 2 H 5 /NH.C 2 H 5 



CS( +C 2 H 5 NH 2 + HgO = C 2 H 5 N:C< + HgS + H 2 0. 



X NH.C 2 H 5 \NH.C 2 H 5 



In analoger Weise mußte man auch zum entsprechenden 

 Trimethylguanidin gelangen können. 



Es wurden daher 8 g symmetrischen Dimetbylsulfoharnstoffs 

 (von Schuchardt- Görlitz bezogen und aus Methylsenf öl und 

 Methylamin dargestellt) in 80 ccm gewöhnlichem Alkohol gelöst, 

 die Lösung mit einem starken Ueberschuß von Methylamin (50 g 

 10% iger absolut-alkoholischer Lösung) versetzt und die Mischung 

 auf dem Dampfbad im Erlenmeyer-Kolben mit aufgesetztem Trichter 

 allmählich mit frisch gefälltem Quecksilberoxyd entschwefelt 

 (Prüfung mit ammoniakalischer Silberlösung!). 



x ) Ber. d. d. ehem. Ges. 2, 600. 



