484 M. Schenck: Bf äthylierte Guaoidine. 



parates besaß. Kutscher und Otori lösten Guanidinkarbonat 

 in Wasser, säuerten die Flüssigkeit mit Salpetersäure an und fügten 

 Silbernitrat zu, bis eine Probe, in gesättigtes Barytwasser gebracht, 

 schwach braun gefärbt ausfiel. Dann wurde der Flüssigkeit noch 

 etwas Guanidinkarbonat zugefügt und die Lösung mit soviel Baryt- 

 wasser versetzt, als hierdurch noch ein Niederschlag erzeugt wurde. 

 Kutscher und Otori machten jedoch an diesem Niederschlag 

 die folgende bemerkenswerte Beobachtung. Wurde derselbe, ohne 

 abzufiltrieren, ruhig an einem dunklen Ort stehen gelassen, dann 

 traten allmählich in den amorphen Massen kleine Drusen von 

 langen, weißen, silberglänzenden Nadeln auf. Im Laufe von einigen 

 Wochen war schließlich der gesamte Niederschlag in lange, etwas 

 grau gefärbte Nadeln umgewandelt. Das krystallinische Guanidin- 

 silber hatte die gleiche Zusammensetzung wie das Thiel e*sche 

 amorphe Produkt, es begann, im Vakuum über Schwefelsäure 

 stark erhitzt, erst bei 170° unter Zersetzung an Gewicht zu ver- 

 lieren. Nach diesem Verhalten nehmen Kutscher und Otori 

 für das Guanidinsilber die Formel CH 3 N 3 + Ag 2 als die richtige an. 

 Ich habe zunächst größere Mengen von Guanidinsilber nach 

 dem Thiel e'schen Verfahren dargestellt. Zu diesem Zwecke 

 wurden 5 g kohlensaures Guanidin in Lösung mit verdünnter 

 Salpetersäure neutralisiert und diese Lösung mit 9,4 g Silbernitrat 

 (ebenfalls in wässeriger Lösung), sowie mit soviel titriertem Baryt- 

 wasser versetzt, daß die zugegebene Menge Ba(OH) 2 etwas weniger 

 als 9,5 g betrug. Es lagen also die Mengen Verhältnisse: 1 Mol. 

 Guanidinnitrat, 1 Mol. AgN0 3 und etwas weniger als 1 Mol. Ba(OH), 

 vor, wie Thiele vorschreibt. Der ausgeschiedene Niederschlag 

 wurde dekantiert, dann abfiltriert und ausgewaschen, bis sich das 

 Filtrat frei von Baryum erwies. Das Guanidinsilber wurde nunmehr 

 im Vakuum getrocknet und eine Probe nach weiterem vorsichtigen 

 Trocknen im Wassertrockenschrank. wobei nur noch eine gering- 

 fügige Gewichtsabnahme stattfand, analysiert: 



0,3682 g Substanz (in Salpetersäure gelöst und rnit HCl ver- 

 setzt) gaben 0,3172 g AgCl. 



Gefunden: 64,85% Ag, während für die T h i e 1 e'sche Ver- 

 bindung sich 74,17% Ag berechnet. 



Ein wässeriger Auszug des erhaltenen Produktes gab aller- 

 dings, wie sich später herausstellte, noch schwache Salpetersäure- 

 reaktion (Präparat I). 



Bei einer zweiten Darstellung von Guanidinsilber habe ich 

 deshalb besonderes Gewicht auf das Auswaschen des Niederschlages 



