M. Sohenok: Methylierte Guanidine. 485 



gelegt. Es wurden 3 g Guanidinkarbonat nach dem Neutralisieren 

 mit verdünnter HNO a und Verdünnen der Lösung mit Wasser 

 mit 5,6 g Silbernitrat und etwas weniger als 10,5 g Ba(OH) 2 .8 H 2 0, 

 jede Verbindung für sich in Wasser gelöst, zusammengebracht. 

 Das ausgeschiedene Guanidinsilber wurde durch häufiges Dekan- 

 tieren und nachheriges sorgfältiges Auswaschen auf dem Filter von 

 Salpetersäure vollständig befreit und alsdann im Vakuumexsikkator 

 getrocknet. Eine Probe, die hierauf noch bei 100° vorsichtig ge- 

 trocknet wurde, habe ich analysiert: 



0,5325 g Substanz lieferten 0,5080 g AgCl. 



Gefunden: 71,81% Ag (für die vakuumtrockene Substanz 

 würde sich 71,54% berechnen); Guanidinsilber nach Thiele verlangt 

 74,17% Ag. 



Also auch in diesem Produkte fand sich noch ca. 2,5% Ag 

 zu wenig (Präparat II). 



Schließlich habe ich noch ein drittes Präparat nach der 

 Thiel e'schen Methode dargestellt, nur mit dem Unterschied, 

 daß diesmal die Mengenverhältnisse der reagierenden Körper etwas 

 anders gewählt wurden, nämlich auf 1 Mol. Guanidinnitrat 2 Mol. 

 Silbernitrat und V/ 2 Mol. Ba(OH),.8 H 2 O x ). Die Bereitung war im 

 übrigen dieselbe wie früher. Eine Probe dieses Produktes, bei 100° 

 bis zur Gewichtskonstanz getrocknet, gab bei der Analyse einen 

 Silberwert von 69,72%: 



0,4444 g Substanz lieferten 0,4116 g AgCl; berechnet nach 

 Thiele 74,17%. 



Demnach ca. 4,5% Silber gegen die Theorie zu wenig! 

 (Präparat III.) 



Nach diesen Resultaten gewinnt es den Anschein, als ob das 

 nach obigen Angaben dargestellte Guanidinsilber nicht immer eine 

 konstante Zusammensetzung besitzt. Dasselbe dürfte der Haupt- 

 sache nach wohl aus einer Verbindung der Formel CH 5 X 3 .Ag 2 

 bestehen, der jedoch, je nach der Konzentration der angewandten 

 Lösungen, Silberverbindungen mit niedrigerem Silbergehalt bei- 

 gemengt sind. 



*) Bei den nach Thiele angenommenen Mengenverhältnissen 

 würde y 2 Mol. Guanidin in Freiheit gesetzt werden, ohne sich an der 

 Reaktion zu beteiligen: 2CH 5 X 3 .HX0 3 + 2 AgX0 3 + 2Ba(OH) 2 = 

 2Ba(X0 3 ) 2 + 3H 2 + CH 3 X 3 .Ag 2 + CH 5 X 3 , während die Gleichung 

 doch lauten müßte: 2 CH 5 X, . HX0 3 + 4 AgX0 3 + 3 Ba(OH) 2 = 

 3Ba(X0 3 ) 2 + 4H 2 + 2 CH 5 X 3 . Ag„0. 



