486 M. Schenck: Methylierte Guanidine. 



Für die Annahme einer nicht konstanten Zusammensetzung 

 des amorphen Guanidinsilbers scheinen auch die Resultate der 

 Methylierung, die nunmehr mitgeteilt werden sollen, zu sprechen. 



Es wurden 4 g Guanidinsilber des Präparates I (64,85% Ag) 

 mit 4 g Jodmethyl und ca. 12 ccm Methylalkohol im Einschmelz- 

 rohr zusammengebracht. Die gewählten Mengenverhältnisse waren 

 so, daß auf 1 Mol. Guanidinsilber (mit dem angenommenen Wert 

 von 74,17% Ag) etwas mehr als 2 Mol. Jodmethyl in Anwendung 

 kamen. Nach ca. 5 stündigem Erhitzen im Dampfbad wurde das 

 braune Reaktionsgemisch vom Jodsilber abgesaugt und durch 

 Eindampfen auf dem Wasserbad ziemlich stark konzentriert. 

 Dann nahm ich mit Wasser auf, zersetzte die ungelösten, öligen 

 Per Jodide durch Zusatz von wenig schwefliger Säure unter Er- 

 wärmen, entfernte das Jod wie früher durch AgCl und engte das 

 Filtrat vom Jodsilber nebst Waschwasser stark ein. Auf Zusatz 

 von Goldchlorid schieden sich nach einiger Zeit kleine, gelbe, etwas 

 gekrümmte Nadeln aus, die bei ca. 190° unscharf schmolzen und 

 bei der Analyse einen Goldwert von 46,51% lieferten. 



0,1004 g Substanz (bei 100° bis zur Gewichtskonstanz getrocknet) 

 gaben 0,0467 g Au. 



Gefunden: 46,51 %. Berechnet für Dimethylguanidinaurat: 

 46,16%, für Monomethylguanidin: 47,73%, für Guanidingolddoppel- 

 salz: 49,40% Au. 



Aus dem Filtrat ließ sich auf erneuten Zusatz von Goldchlorid 

 nach einigem Stehen eine weitere Krystallisation nadeiförmiger 

 Krystalle gewinnen, deren SchmeLpunkt ich leider nicht bestimmt 

 habe. Die Analyse: 



0,2562 g Substanz (bei 100° getrocknet) lieferten 0,1242 g Au 

 (als Schwefelgold ausgefällt) 



ergab einen Goldwert von 48,48%. 



In beiden Fällen lagen also Gemenge vor, das eine Mal viel- 

 leicht von Mono- und Dimethylguanidin, das andere Mal von 

 Guanidin mit einem methylierten Produkt. 



Aus der Mutterlauge der letzten Krystallisation wurde das 

 Gold durch H 2 S entfernt, das Filtrat vom Schwefelgold mit dem- 

 jenigen der letzten Analyse vereinigt, das Gemisch hierauf stark 

 eingeengt und mit Platinchloridlösung versetzt (s. folgenden Versuch). 



Bei einem zweiten Versuch wurden 3,3 g Guanidinsilber des 

 Präparates II (71,81% Ag) mit 4,5 g Jodmethyl und 15 ccm Methyl- 

 alkohol im Einschmelzrohr zusammengebracht (auf 1 Mol. Guanidin- 

 silber mit dem angenommenen Silberwert 74,17% 2V 2 — 3 Mol. 



