M. Schenok: Ueber einige Guanidinderivate. 4'.M 



Untersuchung zu ziehen. Ferner wurde versucht, auf einem ent- 

 sprechenden Wege zu dem symmetiischen Tetramethylguanidin 

 zu gelangen. I>i<- Verschiedenheit, welche hierbei in dem Reaktions- 



verlanf zwischen Jodcyan und .Methylamin, sowie Jodcyan und 

 Dimethylamin beobachtet wurde, ließ es weiter von Interesse er- 

 Bcheinen, auch das Verhalten dieser Verbindung gegen einige andere 

 Aminbasen zu studieren. Ich habe daher das Jodcyan auch mit 

 Aethylendiamin, Propylendiamin, Trimethylen- 

 d i a m i n, Anilin, G 1 y k o k o 1 1 und G 1 y c i n a m i d 

 (s. folg. Abhandl.) in Reaktion versetzt. 



Um ein Bild von dem Mechanismus aller dieser Reaktionen 

 zu gewinnen, informierte ich mich zunächst über den Reaktions- 

 verlauf, welcher sich bei der zuerst von Bannow 1 ) beschriebenen 

 Bildung von Guanidin aus Jodcyan und alkoholischem XH 3 ab- 

 wickelt. Ich erhitzte zu diesem Zwecke nach der von Bannow 

 gegebenen Vorschrift Jodcyan mit dem dreifachen Gewicht 

 alkoholischen Ammoniaks (von 10%) im Einschmelzrohr drei 

 Stunden im Wasserbad und erhielt auf diese Weise reichliche Mengen 

 von Jodwasserstoff saurem Guanidin. Dieses Salz wurde, nach dem 

 Entfernen des Jods durch AgCl, in die Golddoppelverbindung des 

 Guanidins übergeführt und das Aurat durch die Analyse charak- 

 terisiert. Das Auftreten einer flüchtigen Fettsäure, welches 

 Ossikovszky 2 ) bei dieser Reaktion beobachtet haben will, 

 konnte ich nicht konstatieren. 



Was den Verlauf der Reaktion anbetrifft, so ist die Annahme 

 naheliegend, daß der Bildung des Guanidins die des Cyanamids 

 vorausgeht, so daß die Entstehung von Guanidin hierbei nur auf 

 einen ähnlichen Prozeß zurückzuführen ist, wie sich derselbe zwischen 

 Chlorcyan und alkoholischem Ammoniak nach E r 1 e n m e y e r 3 ) 

 abwickelt : 



X=C— Cl + 2 XH 3 = NteC-NHj + XH 4 C1 

 und 



VTT 



N -:C— XH 2 + XH3.HCI = C=NH!HC1. 



\XH 2 



Während jedoch bei der Eilenmeye r'schen Reaktion 

 sich das intermediär gebildete Cyanamid mit Leichtigkeit isolieren 

 läßt, gelang es B a n n o w nicht, bei der Einwirkung von Jodcyan 

 auf alkoholisches NH 3 die intermediäre Bildung von Cyanamid 



>) Ber. d. d. ehem. Ges. 4, 161. 



2 ) Ber. d. d. ehem. Ges. 5, 668. 



3 ) Ann. d. Chem. 146, S. 259. 



