492 M. Schenck: Ueber einige Guanidinderivate. 



nachzuweisen. Banno w sieht eine Möglichkeit der Erklärung 

 dieser Tatsache in der leichten Löslichkeit des anfangs gebildeten 

 Jodammoniums in Alkohol, welche eine sofortige weitere Einwirkung 

 desselben auf das zugleich entstandene Cyanamid veranlassen soll. 

 Ich habe versucht, ob es nicht durch etwas abgeänderte Versuchs- 

 bedingungen möglich sein würde, auch bei der Banno w'schen 

 Reaktion die Bildung von Cyanamid und Jodammonium als 

 Zwischenprodukte zum Nachweis zu bringen. 



Es wurde zu diesem Zweck 1 g Jodcyan mit der dreifachen 

 Menge alkoholischen Ammoniaks von 10% in ein Glasgefäß gebracht 

 und dieses verschlossen 48 Stunden bei Zimmertemperatur stehen 

 gelassen (Probe a); eine zweite Probe blieb in der gleichen Weise 

 14 Tage lang sich selbst überlassen (Probe b). Bei beiden Versuchen 

 war die weitere Behandlung des Reaktionsproduktes die gleiche. 

 Aus der braungefärbten Flüssigkeit wurde zunächst das Ammoniak 

 durch Hindurchsaugen eines kräftigen Luftstromes mit der Wasser- 

 strahlpumpe entfernt, die Lösung dann unter Zusatz von 1 — 2 Tropfen 

 verdünnter Essigsäure (um eine eventuelle Polymerisation des 

 Cyanamids zu verhindern) bei mäßiger Wärme stark eingeengt 

 und schließlich im Exsikkator zur Trockne verdunstet. Der 

 Trockenrückstand wurde mit Aether aufgenommen, wobei ein Teil 

 ungelöst zurückblieb, welcher nochmals mit Aether behandelt 

 wurde; die ätherischen Lösungen wurden alsdann vereinigt. Das 

 in Aether nicht Gelöste war bei der Probe a nur sehr gering, es ließ 

 sich Jod und Ammoniak darin nachweisen, so daß es sich dabei 

 vermutlich nur um Jodammonium handelte; bei Probe b war 

 der in Aether unlösliche Rückstand etwas beträchtlicher. Er wurde 

 in Wasser gelöst und aus der Lösung dann durch frisch gefälltes 

 Chlorsilber das Jod entfernt; das Filtrat vom Jodsilber gab mit 

 Goldchloridlösung versetzt die charakteristischen langen Nadeln 

 des Guanidinaurats und entwickelte auf Zusatz von KOH 

 Ammoniak. 



Die aus dem eingetrockneten Reaktionsprodukte erhaltenen 

 ätherischen Lösungen wurden bei beiden Proben zur Isolierung 

 des Cyanamids mit Wasser ausgeschüttelt, die wässerigen Aus- 

 züge (A) unter Zusatz von 1 — 2 Tropfen Essigsäure auf dem Dampf- 

 bade vorsichtig eingeengt und zuletzt im Exsikkator zur Trockne 

 verdunstet. Die nach dem Ausschütteln mit Wasser restierenden 

 ätherischen Lösungen wurden bei gelinder Wärme vom Aether 

 befreit, der Rückstand mit Wasser verdünnt und aus der Lösung 

 durch Zusatz von wenig schwefliger Säure die Braunfärbung 

 (Perjodide) entfernt. Hierauf wurde das Jod durch frisch gefälltes 



