500 M. Schenck: Ueber einige Guanidinderivate. 



darstellen. Nach der vorhin erwähnten Nomenklatur könnte 

 man sie auch als <-< (oder «^-Methyl-jU-Iminotetrahydroglyoxalin 

 bezeichnen. Die beiden Stellen u. und u' sind natürlich (ebenso 

 wie n und n') gleichwertig. 



Einwirkung von Jodcyan auf Trimethylendiamin. 



Bei dieser Reaktion wurde die Bildung eines Trimethylen- 

 guanidins 



X NH— CH, X 

 NH:C( >CH, 



X NH— CH/ 

 erwartet. 



Das für diesen Zweck erforderliche Trimethylendiamin stellte 

 ich mir nach den von Fischer und Koch 1 ) gegebenen Vor- 

 schriften aus Trimethylenbromid und alkoholischem Ammoniak 

 dar: 30 g Trimethylenbromid wurden mit 270 g einer bei 0° ge- 

 sättigten, alkoholischen Ammoniaklösung in einem gut verschlossenen 

 Gefäß ca. 5 Tage lang bei Zimmertemperatur aufbewahrt. Nach 

 dieser Zeit löste sich eine Probe des Reaktionsgemisches, auf einem 

 Uhrglas verdunstet, vollständig in Wasser auf, ein Zeichen dafür, 

 daß alles Bromid verschwunden war. Nunmehr wurde die ganze 

 Menge in einem Becherglase eingedampft, wobei sich zierliche, 

 weiße Krystalle ausschieden, und schließlich zur Trockne ver- 

 dunstet. Der Salzrückstand wurde hierauf in Wasser gelöst, die 

 Lösung mit überschüssigem Alkali versetzt und die flüchtigen 

 Basen abdestilliert. Die ersten Anteile des Destillates, die neben 

 Diamin Ammoniak enthielten, wurden besonders aufgefangen und 

 einige Zeit bis zur Entfernung des Ammoniaks am Rückflußkühler 

 gekocht, hierauf wurden sie mit dem Hauptdestillate wieder ver- 

 einigt. Dieses neutralisierte ich dann mit Salzsäure und engte es 

 stark ein. Aus der konzentrierten Lauge schieden sich beim Stehen 

 über Schwefelsäure gut ausgebildete Krystalle des Trimethylen- 

 diaminchlorhydrats ab. Um die freie Base zu gewinnen, wurde 

 nunmehr das gepulverte Hydrochlorat mit wenig konzentrierter 

 Kahlauge übergössen und in das breiartige Gemisch gepulvertes 

 Aetzkali allmählich eingetragen. Das Gemisch destillierte ich 

 dann aus dem Oelbade unter langsamem Steigern der Temperatur 

 des Bades auf 200°. Das klare Destillat, welches neben der Base 

 Wasser enthält, wurde mit festem Aetzkali versetzt, wobei es sich 

 in eine wässerige und eine ölige Schicht schied. Die letztere (ca. 4,6 g) 



l ) Ber. d. d. ehem. Ges. 17, 1799. 



