M. Bohenok; Ueber das Glyoinamid. 511 



Beiläufig Bei erwähnt, daß Versuche, durch Erhitzen des salz- 

 sauren Glycinäthers mit alkoholischem Ammoniak Glycinamid 

 zu erhalten, nicht zum Ziele führten. 



Den freien Glykokolläther stellte ich mir nach den von 

 Emil Fischer 1 ) gegebenen Vorschriften her: 50g des salz- 

 sauren Glycinäthera wurden mit 25 g Wasser Übergossen und mit 

 100 cem Aether überschichtet. Unter starker Kühlung wurden 

 dann 40 cem 33% iger Natronlauge hinzugefügt und gekörntes 

 Kaliumkarbonat so lange eingetragen, bis die wässerige Schicht 

 in einen dicken Brei verwandelt war. Nach kräftigem Umschütteln 

 wurde die ätherische Lösung abgegossen und der Rückstand noch 

 zweimal ausgeäthert. Die vereinigten ätherischen Flüssigkeiten 

 wurden zunächst mit gekörntem Kaliumkarbonat, danach mit 

 trockenem Natriumsulfat insgesamt 24 Stunden stehen gelassen, 

 nach dem Abgießen vom Natriumsulfat wurde der Aether hierauf 

 verdampft und der Rückstand unter vermindertem Druck destilliert. 

 Die bei 11 mm Hg und 45° C. übergegangene Fraktion wurde zum 

 Versuch verwendet. 



15,5 g des erhaltenen freien Aethers wurden mit einem starken 

 Ueberschuß von alkoholischem Ammoniak, 260 cem einer etwa 

 5% igen Lösung (entsprechend einem Verhältnis von ca. 5 Mol. 

 NH 3 auf 1 Mol. Glycinäther) in einer verschlossenen Flasche 2 bis 

 3 Wochen lang beiseite gestellt. Es schieden sich beim Stehen 

 weiße, krystallinische Massen aus, die beim Erhitzen im Schmelz- 

 röhrchen sich allmählich schwärzten, aber bis 290° noch nicht 

 geschmolzen waren. Sie zeigten keinen süßen Geschmack und 

 gaben auch weder mit Eisenchlorid noch mit Kupfersulfat eine 

 Reaktion, bestanden also sicher nicht aus Gly kokoll. Vermutlich 

 handelte es sich dabei um Glycinanhydrid. Von diesen Krystall- 

 massen wurde abfiltriert, das Filtrat durch Hindurchleiten eines 

 trockenen und kohlensäurefreien Luftstroms vom Ammoniak be- 

 freit, hierauf mit verdünnter wässeriger Salzsäure schwach an- 

 gesäuert und die salzsaure Lösung im Vakuumexsikkator über 

 Schwefelsäure vorsichtig konzentriert. Nach starkem Einengen 

 schieden sich 2 Formen von Krystallen aus: lange, derbe Nadeln 2 ) 

 vom Schmelzpunkt 185 — 190° und feinere Nädelchen, die zum 

 Teil mit den derberen Formen identisch waren, zum Teil aus Chlor- 

 ammonium bestanden. Aus einem Teil der langen Nadeln wurde 



1 ) Chem. Zentralbl. 1901, I., S. 169. 



2 ) Diese Nadeln gaben eine deutliche Biuretreaktion. Bereits 

 Schiff (Ann. d. Chem. 310, 37, Anra.) hat darauf aufmerksam ge- 

 macht, daß Glykokollamid die Biuretreaktion liefert. 



