o. A. Oesterle u. G. Riat: Rhein. 531 



wurde die neue Verbindung gelöst, während das nicht in die Reaktion 

 getretene Rhein ungelöst zurückblieb. Die Lösung wurde nacli Zusatz. 

 von Alkohol zur Krystallisation gestellt. Es scheiden sich sehr bald 

 »hone goldgelbe Nadeln aus, die mehrmals aus einem Chloroform - 

 Alkoholgemisch und schließlich aus Alkohol umkrystallisiert wurden. 

 Der Schmelzpunkt der Krystalle liegt bei 153 — 154°. Sie sind leicht 

 löslich in Essigäther, Chloroform und Eisessig, wenig löslich in 

 Aceton, Aether und Petroläther. 



Die Analyse der bei 100° getrockneten Substanz ergab: 



aus 0,1678^Substanzl0,3684 C0 2 und 0,0610 H,0. 

 C 59,87% 

 H 4,03% 



Da durch Acetylierung und Alkylierung die Anwesenheit von 



nur zwei Hydroxylgruppen im Rhein erwiesen ist, so mußten für 



das Glykolsäurederivat des Rheins folgende Formeln in Frage 



kommen : 



t r< w n ^OH TT n tt r» _^OCH 2 — COOC 2 H 5 



l. u ]5 ±l 6 u 4 ^ OCH2 _ c0 OC 2 H 6 "• L i3 ±1 6^4\^ OC H 2 — COOC 2 H 5 



Formel I verlangt 61,62% C und 3,78% H, während der 

 Formel II 60,52% C und 4,38% H entsprechen. Die ermittelten 

 Analysenwerte würden somit dazu führen, anzunehmen, daß beide 

 Hydroxylgruppen mit Chloressigester in Reaktion getreten sind. 

 Gegen diese Annahme spricht jedoch die Tatsache, daß sich das 

 Glykolsäurederivat acetylieren läßt. 



Die Acetylierung erfolgte in der gewöhnlichen Weise durch 

 Essigsäureanhydrid und Natriumacetat in Eisessiglösung. Das 

 Acetylierungsprodukt wurde zuerst aus Eisessig und hierauf aus 

 Alkohol krystallisiert. Es bildet hellgelbe Nadeln, welche sich leicht 

 in Eisessig, Alkohol und Chloroform, w r enig in Aceton, Petroläther 

 und Aether lösen. Der Schmelzpunkt liegt bei 179 — 180°. 



Analyse: 



1. 0,1654 Substanz lieferten 0,3633 C0 2 und 0.0615 H 2 0. 



2. 0,1615 Substanz lieferten 0,3529 CO. und 0,0613 H,0. 



1. 2. 



C 59,90% 59,60% 



H 4,16% 4,24% 



Aus der Tatsache, daß in das Glykolsäurederivat noch ein 

 Essigsäurerest eingeführt werden kann, muß der Schluß gezogen 

 werden, daß von den beiden Phenolhydroxylen des Rheins nur die 

 eine mit Chloressigester reagiert. Das zweite Molekül Chloressig- 

 ester, mit welchem Rhein zusammentritt, muß somit auf eine 



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