f>32 O. A. Oesterle u. G. Riat: Rhein. 



Hydroxylgruppe einwirken, welche nicht Phenolcharakter besitzt. 

 Aus Gründen, welche gleich erörtert werden sollen, liegt es nahe, 

 diese Hydroxylgruppe in einem Karboxyl unterzubringen. Das 

 acetylierte Glykolsäurederivat würde alsdann, in Uebereinstimmung 

 mit der Analyse folgendermaßen zu formulieren sein: 



^OCH 2 — COOC 2 H 5 

 C 14 H 5 0,^-OOC— CH, 



^COOCH 2 — COOC 2 H 5 



Berechnet für Gefunden: 



C'25H 22 11 : 1. 2. 



C 60,24 59,90 59,60% 



H 4,41 4,16 4,24% 



Zu der Annahme, daß im Rhein eine Karboxylgruppe vor- 

 handen sein könnte, wird man geführt, wenn man die aus dem 

 Verhalten der Aloetinsäure bezüglich der Konstitution des Aloe- 

 Emodins gemachten Folgerungen in Betracht zieht 1 ) und wenn 

 man berücksichtigt, daß Rhein aus Aloe-Emodin durch Oxydation 

 dargestellt werden kann 2 ). Bei diesem Vorgange muß die Seiten- 

 kette des Aloe-Emodins aboxydiert werden, da Rhein bei der 

 Destillation mit Zinkstaub Anthracen, Aloe-Emodin dagegen Methyl- 

 anthracen 3 ) liefert. Von den 6 Sauerstoffatomen, welche das Rhein 

 enthält, gehören zwei den beiden Karboxylgruppen an, zwei 

 werden, wie sich aus der Alkylierung und Acetylierung ergibt, 

 von den beiden Hydroxylen beansprucht, es bleiben demnach noch 

 zwei Sauerstoffatome verfügbar. Zur Unterbringung derselben 

 in einer Karboxylgruppe berechtigt die schon erwähnte Eigenschaft 

 des Rheinmethyläthers, sich in kalter Sodalösung leicht zu lösen. 



Wir waren im Begriff durch weitere Untersuchungen, nament- 

 lich des Rhei'nmethyläthers, Einblick in die Konstitutions- 

 verhältnisse des Rheins zu gewinnen, als die eingangs erwähnten 

 Mitteilungen von Robinson und Simonsen erschienen. 

 Robinson und Simonsen betrachten das Rhein tatsächlich 

 als Dioxyanthrachinonkarbonsäure und begründen ihre Ansicht 

 folgendermaßen : 



Rhein liefert nur ein Diacetat, Dimethylrhem kann nicht 

 acetyliert werden und zeigt die Eigenschaften einer Säure. Es 

 ist möglich, den Rheinmethyl- und den Rhei'näthylester darzustellen. 

 Rheinäthylester liefert ein in Alkalien unlösliches Diacetat. Aus 



x ) Oesterle u. Riat, Aren. d. Pharm. 247, (1909). 



2 ) Oesterle, Aren. d. Pharm. 241 (1903), 604. 



8 ) Oesterle u. Tisza, Arch. d. Pharm. 246 (1908), 434. 



