536 M. Sc holt z: Eisendoppelsalze organischer Basen. 



ihre Komponenten: B . HFeCl 4 tt BHC1 + FeCl 3 (B = Base), 

 muß sich immer das unter den gegebenen Bedingungen am 

 schwersten lösliche Salz ausscheiden. Aus diesem Grunde sind 

 die Eisendoppelsalze vieler aromatischer Basen nicht darstellbar, 

 da ihre Chlorhydrate häufig schon in Wasser nicht leicht, in kon- 

 zentrierter Salzsäure aber sehr wenig löslich sind. Anilin wird 

 durch Eisenchlorid leicht oxydiert, bei Vermeidung jeder Erwärmung 

 läßt sich indessen die Oxydation beim Zusammengießen der 

 Lösungen von salzsaurem Anilin und Eisenchlorid vermeiden. 

 Durch starke Salzsäure wird aus dieser Lösung zwar ein orange- 

 farbenes Salz gefällt, das aber im wesentlichen aus salzsaurem 

 Anilin bestellt. Ebenso verhalten sich die Toluidine, Benzylanilin 

 und viele andere aromatische Basen. Sehr gut sind durchweg die 

 Eisendoppelsalze der quartären Ammoniumverbindungen zu er- 

 halten. Während das salzsaure Coniin, wie in der früheren Mit- 

 teilung angegeben wurde, kein festes Eisensalz liefert, bilden sich 

 die Coniniumeisenchloride leicht und sind schön krystallisiert. 

 Unter den hier untersuchten Verbindungen befinden sich auch die 

 beiden, früher von mir dargestellten stereoisomeren Benzyläthyl- 

 coniniumjodide, deren Isomerie auf der verschiedenen Gruppierung 

 der Alkyle um das fünfwertige Stickstoffatom beruht: C 8 H 16 : 



N^-C 7 H 7 x ). Wie damals beschrieben wurde, bleibt die Isomerie 



bei der Ueberführung in das Chlorid und bei der Bildung der Platin- 

 doppelsalze erhalten. Auch die beiden aus den Stereoisomeren 

 dargestellten Eisensalze unterscheiden sich sowohl im Schmelz- 

 punkt, als durch die Krystallform. 



Gegenüber dem Verhalten der zweisäurigen Alkaloide, nur 

 eine Molekel FeCl 3 an das salzsaure Salz zu addieren, erschien 

 es wichtig, auch andere zweisäurige Basen zu untersuchen. Zwei- 

 säurige Basen der aliphatischen Reihe sind nicht leicht zugänglich, 

 die der aromatischen aber entweder infolge ihrer leichten Oxydierbar- 

 keit durch Eisenchlorid oder wegen der Schwerlöslichkeit ihrer 

 Chlorhydrate ungeeignet. Ich wählte daher Diammonium- 

 verbindungen, die durch Addition von ortho-Xylylenbromid an 

 aliphatische tertiäre Basen leicht zu erhalten sind 2 ). Von den 

 Chloriden dieser Verbindungen tritt je eine Molekel mit zwei 

 Molekeln FeCl 3 zusammen. Das abweichende Verhalten der zwei- 

 säurigen Alkaloide läßt natürlich nicht darauf schließen, daß von 



^)^Ber, d. d. ehem. Ges. 37, 3631 (1904). 



-) M. Scholtz, Ber. d. d. ehem. Ges. 31, 414 (1898). 



