.344 K. Feist: Spaltung des Amygdalins. 



und 1,25 g Benzaldehyd 2 Minuten lang bei Zimmertemperatur 

 geschüttelt. Darauf wurden beide Mischungen mit Aether aus- 

 gezogen, der Aether verdunstet, der Rückstand mit Chloroform 

 aufgenommen, mit Xatriumsulfat entwässert, auf 10 ccm gebracht 

 und im 1 dcm-Rohre auf das optische Verhalten geprüft. Bei der 

 Einwirkung auf Aniygdalin war eine ganz geringe Rechtsdrehung 

 entstanden: « +0,15°, während der Versuch mit Benzaldehyd und 

 Cyanwasserstoff Inaktivität ergab. 



Der unter dem Einfluß der Emulsinlösung auf Aniygdalin 

 entstandene rechtsdrehende Körper kann nur auf primäre Wirkung 

 zurückgeführt werden, weil sonst Benzaldehyd und Cyanwasserstoff 

 ebenfalls eine rechtsdrehende Verbindung geliefert haben müßten. 

 Immerhin ist aber die beobachtete Drehung zu gering, um genügende 

 Beweiskraft zu haben. 



Ferner muß auch der Status nascens, der bei der Amygdalin- 

 spaltung im Sinne von M. A u 1 d vorhegen würde, berücksichtigt 

 werden. Der Beweis für das Vorhandensein des asymmetrischen 

 Benzaldehydcyanhydrinkomplexes im Molekül des Amygdalins 

 würde erst dann erbracht sein, wenn ohne Zusatz einer bereits 

 optisch aktiven Substanz die Abscheidung des d-Mandelsäurenitril* 

 gelingen .würde. Und das ist in der Tat jetzt geschehen. 

 J. W. Walke r und V. K. K r i e b 1 e 1 ) haben gezeigt, daß sich 

 das Aniygdalin gegenüber verschiedenen Säuren abweichend ver- 

 hält. Während Salzsäure zunächst die Xitrilgruppe angreift und 

 sie in Karboxyl überführt, spaltet ScliAvefelsäure zuerst haupt- 

 sächlich den Zucker ab, so daß Benzaldehydcyanhydrin übrig- 

 bleibt, und zwar dieselbe optisch aktive Form, die unter dem Ein- 

 fluß von Emulsin entsteht. Die Versuchsanordnung, die ich in 

 gleicher Weise beibehalten habe, ist folgende: 10 g Aniygdalin. 

 30 g Wasser und 20 g Schwefelsäure werden 1 ] t Stunde lang auf 

 90° erhitzt, das sich abscheidende Oel wird mit Benzol extrahiert, 

 und die Mischung auf das optische Verhalten geprüft. 



Das abgeschiedene Oel wird außerordentlich dunkel gefärbt 

 und schwach getrübt; es konnte daher nur in starker Verdünnung 

 auf sein optisches Verhalten geprüft werden ; es zeigte aber deutliche 

 Rechtsdrehung. Beobachtet wurde « -f 0,35° im 1 dcm-Rohre in 

 der auf 100 ccm gebrachten Lösung. 



Die Trübung des Oeles, die das Ablesen des Drehungsvermögens 

 sehr erschwerte, war vielleicht auf fein verteilte Kohle, entstanden 

 durch Einwirkung der ziemlich konzentrierten Schwefelsäure auf 



!) Journ. of the ehem. Soc. 95, 1369 (1909). 



