J. Herzog u. D. Krohn: Rhiz a [mperatoriae. 569 



Dir Elementaranalyse dieses Produktes lieferte die gleichen 

 Werte wie das Oxypeuoedanin selbst. 



i 0,1363 g Substanz gaben 0,3329 g CO, und 0,0598 g H 2 0. 



■_'. 0,1406 g Substanz gaben 0,3465 g C0 2 und 0,0028 g H 2 0. 

 Berechnet für Gefunden: 



C 13 H 12 0,: 1. 2. 



C 67,21 67,10 67,21% 



H 5,21 4,94 5,00% 



Auch der Schmelzpunkt von 144 — 145,5° unterschied sieh 

 nicht allzusehr von dem des Oxypeucedanins. Aber das Gemisch 

 beider Körper zeigte eine bedeutende Depression, denn es sickerte 

 schon bei 115° und schmolz zwischen 120 und 140°. — Ebenso 

 zeigte das neue Produkt gänzlich abweichende Lösungsverhältnisse, 

 so daß es 7. B. in viel siedendem Wasser gelöst und daraus um- 

 krystallisiert werden konnte. — Schließlich und vor allem reagierte 

 das Umwandlungsprodukt nicht mehr mit HCl, gab also nicht das 

 charakteristische Halogen- Additionsderivat. 



Somit war festgestellt, daß nicht zu ver- 

 dünnte Schwefelsäure das Oxypeucedanin in 

 ein Isomerieprodukt umwandelt, eine Tat- 

 sache, die durch spätere Befunde ihre Er- 

 gänzung fand. 



Hydratationsprodukt des Oxypeucedanins. 



Die Halogen-Anlagerungsprodukte des Oxypeucedanins 

 charakterisieren entAveder den Stoff als eine Oxoniumbase oder 

 sprechen für das Vorhandensein einer durch Halogen oder auch 

 Wasser auflösbaren Bindung. Auf letztere Tatsache weist auch 

 der Uebergang des Oxypeucedanins in das Isomerieprodukt hin. 

 Denn es ist bekannt, daß bei gewissen Terpenen heiße, nicht zu 

 verdünnte Schwefelsäure dann häufig isomerisierend wirkt, wenn 

 sie zunächst Wasser anlagert, darauf aber das H 2 unter Um- 

 lagerung wieder abspaltet. In diesem Sinne berichtet Wallach 1 ) 

 in seiner Arbeit : Ueber Bindungsauflösung unter 

 Wasseraddition bei T er penverbin düngen: 

 „Hochprozentige Säuren und Erwärmen wurden (zur Erzielung 

 von Hydratationsprodukten) vermieden, da unter diesen Ver- 

 hältnissen die Schwefelsäure bekanntlich auch Wasser ab- 

 spaltend wirkt und daher einerseits die Reaktion rückläufig 

 werden, andererseits sie das Eintreten von Isomeriesationen er- 

 leichtern kann." 



*) Liebig's Annalen 360, SM (1908). 



