570 J. Herzog u. D. Krolin: Rhizoma [mperatoriae. 



Aus diesen Erwägungen heraus wurde der Versuch unter- 

 nommen, das bei der Behandlung mit Schwefelsäure eventuell 

 primär entstandene Produkt zu erhalten, d. h. Wasser an das Oxy- 

 peucedanin anzulagern: Wallach hat. um eine vollkommene 

 Hydratation unter gleichzeitiger Vermeidung der Wiederabspaltun.: 

 von Wasser zu bewirken. 3 — 5% ige Schwefelsäure gewählt und 

 die Reaktion bei gewöhnlicher Temperatur durchgeführt. Dieses 

 Verfahren konnten wir nicht anwenden, da das sehr widerstands- 

 fähige Oxypeucedanin in der Kälte mit verdünnter S0 4 H 2 nicht 

 reagiert. Wir versuchten deshalb zunächst nur durch Wasser bei 

 höherer Temperatur die Hydratation zu bewirken. Zu diesem 

 Zwecke erhitzten wir in einer Druckflasche 0,5 g der Substanz 

 mit 100 g H 2 auf 150°. Das Oxypeucedanin löste sich auch unter 

 Gelbfärbung auf; aus der erkalteten Lösung kristallisierte aber 

 zunächst unverändertes Oxypeucedanin, dann erst ein neuer Körpci 

 in langen Nadeln heraus. Das sonst in siedendem Wasser un- 

 veränderliche Oxypeucedanin hatte sich also in der Lösung des 

 neuen Stoffes aufgelöst. — Da wir das Gemisch der beiden Substanzen 

 nicht gut trennen konnten, versuchten wir nunmehr die Hydratation 

 durch l%ige S0 4 H 2 in der Hitze zu bewirken. Wiederum löste 

 sich das Oxypeucedanin allmählich fast vollständig in der siedenden 

 Flüssigkeit, worauf sich nach dem Filtrieren und Erkalten schöne 

 lange Nadeln ausschieden. 



Die Analyse ergab folgende Werte: 



1. 0,1460 g Substanz gaben 0,3772 g < (J._, und 0,0739 g H,0. 



2. 0,1293 g Substanz gaben 0.2999 g C0 2 und 0,0569 g H,0. 



Berechnet für Gefunden: 



C 13 H 12 4 + H 2 0: 1. 2. 



C 62,37 63,15 63,26% 



H 5,64 5,08 4,92 % 



Diese Zahlen treffen nur annähernd auf ein Hydratations- 

 produkt des Körpers C 13 H 12 4 zu. Der Fehlbetrag bei H und (). 

 das Mehr bei C sprechen dafür, daß ein kleiner Teil des hydrati- 

 sierten Produktes wieder unter Wasserabspaltung eine Umlagerung 

 erfahren hatte. 



Deshalb wählten wir schließlich zur Bildung des Hydratations- 

 produktes ein milder wirkendes Mittel, nämlich 1 % ige Oxalsäure, 

 die ein Produkt lieferte, dessen Analysenwerte wenigstens innerhalb 

 der Fehlergrenzen liegen. Das Verfahren war folgenfies: 100 cem 

 l%ige Oxalsäurelösung wurden auf freier Flamme zum Sieden 

 erhitzt und unter Umschütteln allmählich 3 g Oxypeucedanin hinzu- 

 gegeben. Nachdem der Stoff sich unter Gelbfärbung vollständig 



