572 J. Herzog u. D. Krolin: Rhizoma Imperatoriae. 



Das Isomerieprodukt hatten wir bereits zweimal erhalten, 

 zunächst durch Behandlung des Oxypeucedanins mit 10%iger S0 4 H 2 

 in der Hitze, dann durch Wasserabspaltung aus dem Hydratations- 

 produkt mittels HCl. Ein drittes Mal erhielten wir dasselbe 

 Produkt, als die Salzsäure des Chlorwasserstoff- Additionsproduktes 

 durch naszierenden Wasserstoff wieder abgespalten wurde. Zu 

 diesem Zwecke wurde das HCl-Produkt des Oxypeucedanins mit 

 Eisessig und Zinkstaub drei Stunden zum Sieden erhitzt, worauf 

 im Filtrat durch Zusatz von Wasser das Isomerieprodukt ab- 

 geschieden und durch Schmelzpunkt etc. identifiziert werden konnte. 

 Aus diesem Uebergang des Halogenderivates in das Isomere des 

 Oxypeucedanins könnte der Schluß gezogen werden, daß, wie es 

 z. B. beim Pinen angenommen wird, schon die Addition des Halogens 

 an Oxypeucedanin unter Umlagerung erfolgt. Doch spricht gegen 

 diese Annahme der Umstand, daß, wie berichtet, durch alkoholisches 

 Ammoniak aus dem Halogenderivat unverändertes Oxypeucedanin 

 zurückgewonnen wird. Deshalb müssen die Wasserabspaltung bei 

 dem Hydratationsprodukt und die HCl- Abt rennung bei dem 

 Halogenderivat als vollständig analog verlaufende Prozesse angesehen 

 werden: In beiden Reaktionen erfolgt die Loslösung der angefügten 

 Gruppen (HCl bezw. HÖH) unterU mlagerung, dieoffenbar 

 auf den Einfluß von Säuren, nämlich der Salz- 

 säure und der Essigsäure zurückzuführen ist. 



Acetj lderivat des Hydratationsproduktes. 



Im Oxypeucedanin war eine Hydroxylgruppe auf keine Weise 

 festzustellen; das Hydratationsprodukt dagegen mußte nach der 

 Anlagerung von H.OH eine solche Gruppe besitzen. Wir ver- 

 suchten deshalb — mit Erfolg — die Bildung eines Acetylderivates. 

 Zu diesem Zwecke erhitzten wir 0,4 g Hydratationsprodukt, 4 g 

 Essigsäureanhydrid und 0,4 g trockenes Xatriumacetat drei Stunden 

 zum Sieden. Nachdem die Flüssigkeit in Wasser gegossen, schied 

 sich ein Krystallbrei aus, der, aus absolutem Alkohol unikrystallisiert, 

 kurze, gelbliche Prismen ergab, die zwischen 155,5 und 156,5° 

 schmolzen. Die Ausbeute betrug 90%. 



Die Elementaranalyse ergab folgende Werte: 



0,1365 g Substanz gaben 0,3080 g CO s und 0,0645 g H 2 0. 

 Berechnet für C 15 H 16 6 : Gefunden: 



C 61,62 61,54% 



II f>.:>2 5,28% 



Das Acetylprodukt wurde durch alkoholisches Kali wieder 

 verseift in das Hydratationsderivat (fest gestellt durch den Schmelz 



