576 J Herzog u. D. Krohn: Rhizoma Tmperatoriae. 



Aber ein derartiger Vorgang ist liier kaum anzunehmen, weil erstens 

 eine Ketongruppe im Oxypeucedanin bisher nicht nachzuweisen 

 war, und weil zweitens gemäß den bisherigen Derivaten des Oxv- 

 peucedanins eine Einwirkung des Wasserstoffs auf die doppelte 

 Bindung anzunehmen ist. 



Wir sehen deshalb die Erklärung dieser Reaktion in Vor- 

 gängen, die C. Harries 1 ) beschrieben. 



Dieser Autor hat — charakteristischerweise auch mittels 

 Aluminiumamalgam — ungesättigte Ketone reduziert und kam 

 ebenfalls zu bimolekularen Produkten. Bei dem Benzylidenaceton 

 spielt sich z. B. der Vorgang in folgender Weise ab: 



C 6 H5 CgH;, C 6 H 5 ,C 6 H 5 



CH CH CH CH 



I I 



CH CH m > CH 2 CH, 



II II 



CO CO CO CO 



I I i I 



CH 3 CH3 CH3 CH 3 



Auch in diesem von Harries angeführten Falle ist die 

 Anlagerung von Wasserstoff zurückzuführen auf die Wirkung der 

 CO- Gruppe, die, wie aus den zusammenfassenden Mitteilungen 

 von J. Thiele 2 ) ersichtlich ist, in Nachbarstellung zur doppelten 

 Bindung die Addition von H, H 2 und H-Halogen außerordentlich 

 begünstigt. Eine solche Ketogruppe konnten wir — wie schon 

 oben erwähnt — im Oxypeucedanin bisher nicht feststellen, wohl 

 aber nehmen wir in diesem Stoff nach späteren Ausführungen 

 eine Laktongruppe an. Und der CO-Rest der COOH-Gruppe ist 

 auch als Karbonyl aufzufassen und wirkt — wie Thiele 3 ) später 

 ausführt — ebenfalls in einem die Reduktion begünstigenden Sinne 

 auf die benachbarte doppelte Bindung. 



Ob also das in dem Oxypeucedanin vorhandene Karbonyl 

 eine Ketogruppe darstellt oder einem Lakton entspricht, in jedem 

 Falle scheint es nach dieser Reaktion in Nachbarstellung zu der 

 durch das HCl-Additionsprodukt angedeuteten doppelten Bindung 

 zu stehen. Auf diese Weise würden sich in ihrer 

 Entstehung die bisher gefundenen Derivate 

 des Oxypeucedanins leicht erklären lassen: 



x ) Liebig's Annalen 296, 295 (1897); Ber. d. d. ehem. Ges. 31, 

 1806 (1898); 32, 1315; 32, 1320 (1899) und 32, 3357 (1900). 



2 ) Liebig's Annalen 306, 87 (1908). 



3 ) Liebig's Annalen 306, 101 (1908). 



