578 J. Herzog u. D. Krohn: Rhizoma Imperatoriae. 



Demnach führt Kochen mit wässerigem 

 Alkali neben noch unbekannten Reaktionen 

 gleich verdünnter Säure eine Hydratation 

 des] Oxypeucedanins herbei. 



Nunmehr erfolgte der Versuch, durch Titration mit Normal- 

 lauge eine quantitative Bestimmung der hier in Erscheinung 

 tretenden sauren Gruppen vorzunehmen. Zunächst wurde zur 

 direkten Titration das Oxypeucedanin in völlig neutralem Alkohol 

 aufgelöst, und nach Zusatz von Phenolphthalein eine geringe Menge 

 N / 2 NaOH zugesetzt. Die Rötung blieb bestehen, eine Salzbildung 

 erfolgte also zunächst nicht. Dieselbe trat erst ein, als die Lösung 

 schwach erhitzt und sodann in eine Kältemischung von etwa — 10° 

 gebracht wurde. Ganz allmählich entfärbte sich so die Lösung. 

 Und nunmehr konnte die direkte Titration zu Ende geführt werden, 

 indem durch weiteren Zusatz von NaOH zunächst immer eine 

 Rötung herbeigeführt wurde, die bald in der Kälte wieder verschwand. 

 Auf diese Weise wurde ein mit dem theoretisch berechneten Wert 

 genügend übereinstimmendes Resultat erzielt: 0,1625 g Oxy- 

 peucedanin, in 30 ccm neutralem Alkohol aufgelöst und mit Phenol- 

 phtalein versetzt, brauchten, auf diese Weise behandelt, 1,45 ccm 

 N / 2 KOH bis zu der auch in der Kälte bestehenden Rötung. 



Berechnet für ein durch Metall ersetzbares H im Molekül 



C 13 H 12 4 : 1,32 ccm »/, KOH. 

 Gefunden: 1,45 ccm n/ 2 KOH 



Wie diese Salzbildung sich nur in der Kälte vollzogen hatte, 

 so trat umgekehrt die rückläufige Reaktion, also die Spaltung 

 des gebildeten Salzes ein, sobald die Lösung aus der Kältemischung 

 genommen und somit höherer Temperatur ausgesetzt wurde. 

 Sofort begann dann eine immer stärker werdende Rötung, also 

 das Freiwerden von Alkali. Die Salze des Oxypeuce- 

 danins sind demnach in neutraler und selbst 

 schwach alkalischer Lösung nicht beständig 

 und zerfallen bereits bei Zimmertemperatur 

 in ihre Komponenten. 



Schließlich wurde noch die Titration nach der Restmethode 

 ausgeführt : 



1. 0,1087 g Oxypeucedanin wurden in 30 ccm 98%igem neutralem 

 Alkohol aufgelöst und 1 Stunde auf dem Wasserbade mit einem 

 Ueberschuß von Alkali, mit 3,85 ccm N / 2 KOH erhitzt. Nach Zusatz 

 von Phenolphtaleiin waren 2,97 ccm N / 2 S0 4 H 2 zum Verschwinden 

 der roten Farbe erforderlich. 



