J. Herzog u. D. Krohn: Rhizoma Imperatoriae. 579 



2. In derselben Weise wurden 0,2025 g Oxypeucedanin mit 

 L'ti oom N / 10 KOH behandelt. Zum Zurücktitrieren waren erforderlich 

 IlM2 ccm n/io S0 4 H 2 . 



1. Berechnet für ein durch Metall ersetzbares H im Molekül 



C 13 H 12 4 : 0,94 ccm »/, KOH. 

 Gefunden: 0,88 ccm N/ a KOH. 



2. Berechnet für ein durch Metall ersetzbares H im Molekül 



C 13 H 12 4 : 8,73 ccm n/ w KOH. 



Gefunden: 7,88 ccm n/ 10 KOH. 



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Diese beiden Titrationen zeigen ein hinter dem berechneten 

 Wert zurückbleibendes Resultat, eine Tatsache, die oft bei solchen 

 Stoffen beobachtet ist, die ohne Säuren im engeren Sinne zu sein, 

 doch sauren Charakter zeigen. 



Am wichtigsten erschien bei dieser indirekten Titration die 

 Beobachtung, daß die hier entstandenen, zunächst neutralen Salz- 

 lösungen, die bei Gegenwart von Phenolphtalein gerade farblos 

 geworden, ihre ursprüngliche Neutralität nicht lange bewahrten, 

 sich vielmehr schnell beim Erhitzen, allmählich bei Zimmer- 

 temperatur wieder stark röteten und mit immer weiteren Mengen 

 N /io S0 4 H, zurücktitriert werden konnten. Bei dem letztgenannten 

 Versuch wurde dieses Zurücktitrieren quantitativ durchgeführt: 



0,2025 g Oxypeucedanin hatten zur Salzbildung verbraucht 

 7,88 ccm N / 10 KOH. Nach einem Tage konnten etwa 1,4 ccm 

 X /io S0 4 H 2 zur Absättigung des wieder freigewordenen Alkali zu- 

 gesetzt werden, nach zwei Tagen ungefähr 1 ccm und so fort in 

 immer kleineren Mengen, bis nach etwa 10 Tagen bleibende Neutra- 

 lität eintrat, als nur noch 2,54 ccm N /io KOH gebunden waren. 

 Entsprechend hatte sich in der Lösung neben dem Alkali auch der 

 weitaus größere Teil des freigewordenen Oxypeucedanins aus- 

 geschieden und konnte durch seinen Schmelzpunkt identifiziert 

 werden. 



Diese indirekten Titrationen bestätigen 

 also in noch eindringlicherer Weise den 

 leichten Zerfall der Oxypeucedanin- Salze in 

 freies Oxypeucedanin und Alkali. 



Der schwach saure Charakter der dem Oxypeucedanin nahe- 

 stehenden Stoffe, des Ostruthins und des Oreoselons, wird zurück- 

 geführt auf eine phenolartige Hydroxylgruppe, die bei den letzt- 

 genannten Stoffen auch tatsächlich durch Acetylprodukte etc. 

 nachgewiesen wurde. Entsprechende Versuche schlugen bei dem 

 Oxypeucedanin fehl, so daß hier die Annahme einer solchen OH- 

 Gruppe vorläufig fortfallen muß. 



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