J. Tröger u. ES. Luxt Beweglichkeit der Wassewtoffatome. 619 



COOG 2 H s - Gruppe, nämlich die Wasaerstoffatöme dieser 0H' 2 - 

 Gruppe leicht beweglich macht, so daß sie durch .Natrium sowohl 

 wie durch Alkyle leicht ersetzt werden können. 



Nachdem so durch diese Arbeiten von R ös sing einerseits 

 und Michael uud Comey andererseits eine vollkommene 

 Analogie '/.wischen Aeet- und Arylsulfönessigester bewiesen war, 

 war es des weiteren von Lnteicsse. den Einfluß zu studieren, den 

 tlie Atomkomplexe, welche »in den Arvlsulfonaeetonitrilen und 

 Arylsulfonacetaraiden die Methylengruppe umgeben, auf die Be- 

 weglichkeit der Wasserstoffatome dieser Gruppe ausüben. Der- 

 artige Verbindungen sind zuerst von J. Troeger und H i 1 1 e 1 ) 

 durch Einwirkung von arylsulfinsauren Salzen auf Monochlor- 

 acetonitril bezw. auf Monochloracetamid als vorzüglich krystalli- 

 sierende Körper erhalten worden. An solchen Nitrilen von der 

 allgemeinen Formel RS0 2 CH 2 CN wurde festgestellt, daß sie sich, 

 obwohl sie in kaltem Wasser äußerst schwer löslich sind, in 

 wässeriger Natronlauge sehr leicht in der Kälte auflösen und aus 

 dieser Lösung in Aetzalkalien selbst nach anhaltendem Kochen 

 durch schwache oder starke Säuren in unveränderter Form 

 krystallinisch zurückerhalten werden können. Die Alkalilöslich - 

 keit solcher Nitrile und ihre große Widerstandsfähigkeit, die sie 

 der Verseif ung entgegensetzen, spricht für einen Ersatz der Wasser- 

 stoffatome der CH 2 - Gruppe durch Natrium und für die Beweglich- 

 keit der Wasserstoffatome dieser Gruppe, die durch die RS0 2 - 

 Gruppe einerseits und durch die CN- Gruppe andererseits bedingt 

 sein muß. Es hegen somit in den Arylsulfonacetonitrilen Analoga 

 von Acetessigester, Cyanessigester, sowie auch vom Benzylcyanid 

 vor. In diesen Nitrilen lassen sich die Wasserstoffatome der 

 Methylengruppe genau so durch Alkoholradikale ersetzen, wie 

 dies bei dem Acet- und Cyanessigester der Fall ist. Vergleicht 

 man die nachstehenden Formeln, in denen die beweglichen Wasser- 

 stoffatome durch ein Sternchen bezeichnet sind, miteinander, 

 RSO,CH 2 CN RC0 2 CH 2 CN RC0 2 CH 2 COCH 3 C 6 H 5 CH 2 CN 



* * ■* * 



Arylsulfon- Cyanessigester Acetessigester Benzylcyanid 



acetonitril 

 so ergibt sich, daß die RS0 2 - Gruppe in den arylsulf orderten Aceto- 

 mtrilen im Verein mit der CN-Gruppe eine ähnliche Wirkung auf 

 die Wasserstoffatome der Methylengruppe ausüben wie beim Cyan- 

 essigester die Gruppen RC0 2 und CN. Es hegt hier ein weiteres 

 Beispiel für die Analogie von Schwefel- und Kohlenstoffverbindungen 



J ) J. pr. Ch. (II), 71^201—202. 



