J. Tröger u. E. Lux: Beweglichkeil der Wasserstoffatome. 645 



Verhalten der arylsulfonierten Acetonitrile, Acetamide und Acetester 



gegen Brom. 



Von Engelhard t 1 ) wurde bei Einwirkung von Chlor 

 auf Phenylsulfonessigsäure bei (Gegenwart von Wasser das Di- 

 chlormethylphenylsulfon erhalten. Es hat also die Einwirkung 

 von Chlor nicht nur eine Substitution der Wasserstoffatome der 

 Mfethylengruppe, sondern auch eine Abspaltung der COOH- Gruppe 

 ergeben: 



C 6 H 5 S0 2 CH 2 COOH + Cl 4 = 2 HCl + C 6 H 5 S0 2 CCl 2 COOH = 

 C 6 H 5 S0 2 CHC1, - C0 2 . 



Analog verhielt sich Chlor gegenüber der p-Toluolsulfon- 

 essigsäure. Die Einwirkung von Brom auf Phenylsulfonessig- 

 säure hefert nach Engelhardt ein Mono- und ein Dibrom- 

 methylphenylsulfon. Brom hat also auch ein bezw. zwei Wasser- 

 st off atome der Methylengruppe ersetzt und gleichzeitig die Ab- 

 spaltung von C0 2 bewirkt. Die Einwirkung von Brom auf Phenyl- 

 sulfonessigester soll nach Engelhardt ein Bromsubstitut 

 geben, das allerdings von ihm nicht isoliert werden konnte. Bei 

 Wiederholung dieser Versuche der Einwirkung von Brom auf Aryl- 

 sulfonessigester gelang es zwar zu Bromsubstituten zu kommen, 

 aber in analysenreiner Form konnten auch sie wieder nicht dar- 

 gestellt werden. 



Die Einwirkung von Brom auf Benzolsulfonessigester ergab 

 eine dicke Flüssigkeit, die beim Destillieren im Vakuum ohnejiber- 

 zugehen zersetzt wurde. 



Die nachstehende Analyse des Rohproduktes ergibt Werte, 

 die zwar für ein Dibromsubstitut sprechen, aber auch zeigen, daß 

 ein solches in reiner Form keineswegs vorliegt, sondern entweder 

 mit Benzolsulfonessigester oder mit Monobrombenzolsulfonessig- 

 ester noch ziemlich erheblich verunreinigt ist: 



0,2632 g Substanz gaben 0,1984 g BaS0 4 . 

 0,1620 g Substanz gaben 0,1340 g AgBr. 

 Berechnet für C 10 H l0 SO 4 Br 2 : Gefunden: 



S = 8,29 10,35% 



Br = 41,39 35,21% . 



Die Einwirkung von Brom auf p-Chlorbenzolsulfonessigester 

 gab zwar ein weißes krystallinisches Reaktionsprodukt, doch hatte 

 dasselbe keinen einheitlichen Schmelzpunkt und seine Analyse 

 zeigt, daß auch hier kein einheitliches Halogensubstitut vorhegt: 



l ) Dissertation 88, Seite 40. 



