058 J. Tröger u. A. Westerkamp: Azo-aryl-hydrazinsulfonsäuren. 



Körpers erhalten, den er aber scheinbar als verunreinigendes Neben- 

 produkt ansah und daher unbeachtet ließ als er schweflige Säure auf 

 eine Benzoldiazoniumchloridlösung einwirken ließ. Das Hauptprodukt 

 der von Königs beschriebenen Reaktion war das weiße, 

 krystallinische Sulfazid C 6 H 5 NH .NHS0 2 C 6 H-, und das von Königs 

 nicht näher untersuchte Nebenprodukt ist von T r ö g e r, H i 1 1 e 

 und V a s t e r 1 i n g 1 ) als eine Azobenzol-p-hydrazinsulfonsäure 

 von der Formel C 6 H 5 N: NC 6 H 4 NH.NHSO,H erkannt worden. 



Es ist nun auf Grund späterer rein empirischer Versuche 

 gelungen, die Versuchsbedingungen so abzuändern, daß der von 

 Königs unbeachtet gebliebene rote Bestandteil beim Einleiten 

 von S0 2 -Gas in eine Benzoldiazoniumchloridlösung zum Haupt- 

 produkt und das Sulfazid zum Nebenprodukt wird. T r ö g e r 

 und Franke 2 ) haben nämlich gezeigt, daß man bei der Einwirkung 

 von schwefliger Säure auf eine Benzoldiazoniumsulfatlösung je 

 nach den Bedingungen, die man einhält, zu drei verschiedenen 

 Produkten gelangt, nämlich zu Benzoldiazoniumsulfit oder zum 

 Sulfazid oder zur Azobenzol-p-hydrazinsulfonsäure. Das Benzol- 

 diazoniumsulfit entsteht, wenn ein großer Ueberschuß von Säure 

 in der Diazoniumlösung vorhanden ist, Sulfazid bildet sich, wenn 

 kein zu großer Säureüberschuß vorhanden und die Diazonium- 

 lösung genügend verdünnt ist, während man zur roten Sulfonsäure 

 gelangt, wenn bei geringem Säureüberschuß die Diazoniumlösung 

 wenig verdünnt ist. 



Die Maximalausbeute an der roten Azobenzol-p-hydrazin- 

 sulfonsäure wurde durch verschiedene Versuche auf rein empirischem 

 Wege von T r ö g e r und Müller 3 ) ermittelt. Während nun die 

 aus Benzoldiazoniumsalz und S0 2 entstehende Azobenzol-p-hydrazin- 

 sulfonsäure ganz bestimmte Versuchsbedingungen zu ihrer Bereitung 

 erfordert, bildet sich die von T r ö g e r und H i 1 1 e erhaltene Di- 

 methylazobenzol-p-hydrazinsulfonsäure außerordentlich leicht, sobald 

 man S0 2 -Gas in eine m-Toluoldiazoniumsulfatlösung einleitet. Bis 

 vor einiger Zeit schienen diese beiden Sulfonsäuren die einzigen 

 Hydrazinsulfonsäuren zu sein, die man bei der Einwirkung von 

 schwefliger Säure auf Diazoniumlösungen aromatischer Amine 

 erhält, bis es vor kurzem auch gelungen ist, bei der Darstellung der 

 p-Toluolsulfinsäure nach der Gatterman n'schen Methode bei 

 der Einwirkung von S0 2 -Gas auf p-Toluoldiazoniumchloridlösung 

 eine allerdings sehr minimale Menge einer roten Sulfonsäure zu 



x ) Journ. f. prakt. Chem. (2), 72. 527. 



2 ) Arch. d. Pharm. 244, 307. 



3 ) Journ. f. prakt. Chem. (2), 78, 371. 



